傅美玲

摘? 要：中職學(xué)校的實(shí)驗(yàn)操作課上經(jīng)常做沉淀滴定法的實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)后的銀離子主要以氯化銀的形式存在。若實(shí)驗(yàn)室自行回收銀離子不僅節(jié)約成本，而且也減少對環(huán)境的污染。通過對比行業(yè)中常用的幾種氯化銀中回收銀離子的幾種方法的優(yōu)缺點(diǎn)，結(jié)合教學(xué)中的需求，選擇了氯化銀加鐵粉置換銀法。使銀離子得到有效的循環(huán)使用，回收率達(dá)90%以上，使用率達(dá)100%。

關(guān)鍵詞：氯化銀? 循環(huán)? 鐵粉置換法? 硝酸銀

中圖分類號：TF83 ? ?文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2019）09（c）-0239-02

1? 氯化銀的產(chǎn)生和回收概述

1.1 情況介紹

《分析化學(xué)》中沉淀滴定法的應(yīng)用十分廣泛，中職學(xué)校的實(shí)驗(yàn)操作課上經(jīng)常做沉淀滴定法的實(shí)驗(yàn)。筆者學(xué)?；I(yè)一個(gè)年段4個(gè)班級，平均每個(gè)班級學(xué)生為40人。每人完成硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定氯離子含量的實(shí)驗(yàn)需要消耗硝酸銀8.5g，一學(xué)期需消耗1360g硝酸銀。實(shí)驗(yàn)后的銀離子主要以氯化銀的形式存在，含銀廢液對回收企業(yè)來說量少，常常不能非常有效地回收銀離子。若能實(shí)驗(yàn)室自行回收銀離子不僅節(jié)約成本，而且也減少對環(huán)境的污染。

1.2 廢液中銀離子的存在形式

莫爾法測定生理鹽水含量，以硝酸銀（AgNO3）為標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鉻酸鉀（K2CrO4）為指示劑。實(shí)驗(yàn)原理：

開始時(shí)：Ag++Cl-===AgCl↓（白色）

終點(diǎn)時(shí)：2Ag++CrO42-===Ag2CrO4↓（磚紅色）

廢液中銀離子主要存在形式有AgCl和Ag2CrO4。

1.3 廢液預(yù)處理

在含銀離子的廢液中，加入過量的氯化鈉，使Ag2CrO4全部轉(zhuǎn)化為AgCl，沉淀轉(zhuǎn)化完全后，用定量濾紙過濾，濾后用蒸餾水洗滌，洗滌至沉淀中不含游離氯離子和鉻酸根離子。洗凈后烘干待用。

檢測方法：在洗滌沉淀后的蒸餾水中滴加一滴0.05mol/L左右的硝酸銀溶液，若溶液澄清說明已無氯離子和鉻酸根離子，若溶液出現(xiàn)白色渾濁則說明還有氯離子存在，出現(xiàn)紅色渾濁則說明還有鉻酸根離子存在，需再次洗滌。

1.4 氯化銀的回收

從氯化銀中提銀的傳統(tǒng)工藝主要有3種：氯化銀加碳酸鈉提銀;氯化銀加鐵粉置換銀;氨浸提銀、水合肼沉淀銀，其提取銀的基本原理如下。

（1）氯化銀加碳酸鈉提銀法。

4AgCl+2Na2CO34Ag+4NaCl+2CO2+O2

（2）氯化銀加鐵粉置換銀法。

2AgCl+Fe2Ag+FeCl2

（3）氨浸提銀、水合肼沉淀銀法。

AgCl+2NH3·H2O[Ag（NH3）2]Cl+2H2O

4[Ag（NH3）2]Cl+N2H4·H2O4Ag+N2+4NH3+4NH4C

l+H2O

目前根據(jù)文獻(xiàn)中的記載，氯化銀加碳酸鈉提銀法最佳條件是在1100℃～1300℃熔煉下，而且該法的回收率約在75%～80%;氨浸提銀、水合肼沉淀銀法使用的實(shí)驗(yàn)裝置價(jià)格較高、規(guī)模也較大，適用處理量較多的氯化銀廢渣，而且實(shí)驗(yàn)所需試劑水合肼為高毒試劑。因此，結(jié)合該校實(shí)驗(yàn)室設(shè)施設(shè)備和學(xué)生所學(xué)理論知識，氯化銀加鐵粉置換銀法儀器簡單，操作簡便，所用試劑均無毒，實(shí)驗(yàn)教學(xué)趣味性很強(qiáng)，易于學(xué)生接受。

2? 實(shí)驗(yàn)研究

2.1 儀器和試劑

儀器：燒杯、電爐、通風(fēng)櫥、烘箱、漏斗、表面皿、蒸發(fā)皿。

試劑：鐵片、銅片、少量硝酸銀溶液、稀硝酸（1：1）、濃鹽酸、氯化銀廢渣。

2.2 實(shí)驗(yàn)過程

2.2.1 粗制銀粉

（1）還原銀粉：稱取適量AgCl沉淀放入燒杯中，把鐵片埋于AgCl沉淀中，加入適當(dāng)濃鹽酸將沉淀淹蓋，蓋上表面皿，放置電爐上加熱至沸騰，同時(shí)用玻璃棒攪拌，至白色AgCl沉淀全變成灰白色的銀粉為止。

（2）洗滌銀粉：在燒杯中取出殘余鐵片，用濾紙過濾，再用蒸餾水洗滌，洗至無氯離子。

檢測方法：在洗滌沉淀后的蒸餾水中滴加一滴0.05mol/L左右的硝酸銀溶液，若溶液澄清說明已無氯離子，若溶液出現(xiàn)白色渾濁則說明還有氯離子存在，需再次洗滌。

（3）烘干銀粉：把所得銀移至蒸發(fā)皿中，置烘箱中加熱烘干，即得粗制銀粉。

2.2.2 精制銀粉

（1）溶解粗銀：將粗制銀粉放入燒杯中，在通風(fēng)櫥中，往燒杯中加入少量稀硝酸（1∶1）進(jìn)行溶解，用玻璃棒攪拌加快反應(yīng)。待反應(yīng)緩慢時(shí)，再加入少量稀硝酸，重復(fù)至銀粉快要溶完時(shí)，置于石棉網(wǎng)上加熱，并不斷攪拌，使銀粉完全溶解。

反應(yīng)式：Ag+2HNO3===AgNO3+NO2+H2O

注意：反應(yīng)中有大量二氧化氮（NO2）產(chǎn)生，一定要在通風(fēng)柜中進(jìn)行。若不慎吸入迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。

（2）提純粗銀：將上面所得硝酸銀溶液再用蒸餾水進(jìn)行稀釋（使硝酸銀溶液的濃度小于5%），然后加入銅片，靜置過夜，以便置換充分進(jìn)行。待銀粉全部沉淀，傾去上層硝酸銅溶液，取出殘剩銅片，用濾紙過濾，反復(fù)用蒸餾水洗至無銅離子為止，然后將銀粉移入蒸發(fā)皿中，置烘箱內(nèi)加熱烘干，即得有光澤的純銀粉，含銀量可達(dá)99.9%以上。

反應(yīng)式：AgNO3+Cu===Ag+CuNO3

2.2.3 重制硝酸銀溶液

將2.2.1制備得的含量在99.9%以上的單質(zhì)銀，用稀硝酸（1∶1）進(jìn)行溶解（在通風(fēng)柜中進(jìn)行），得到的硝酸銀溶液稀釋至1mol/L左右。用廣泛pH試紙檢測，用NaHCO3或Na2B4O7·10H2O溶液將溶液pH值控制在6.5～10.5之間。這是由于莫爾法滴定條件需要中性或弱堿性條件下進(jìn)行。

使用前再將濃硝酸銀溶液稀釋至所需濃度即可。

2.2.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

（1）計(jì)算公式：

①回收率%=×100%;

②回收率%=×100%;

③平均回收率%=。

（2）實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表（見表1）。

3? 結(jié)論

（1）減少了重金屬污染物的排放，實(shí)現(xiàn)了學(xué)校實(shí)驗(yàn)室自行、主動(dòng)處理廢渣的想法，實(shí)現(xiàn)了廢渣的循環(huán)使用。

（2）通過多次實(shí)驗(yàn)測定，可回收90%以上的銀離子，大大減少了實(shí)驗(yàn)成本。一個(gè)班級做完實(shí)驗(yàn)后的氯化銀廢渣進(jìn)行回收處理后得到硝酸銀溶液，再給另一個(gè)班級使用，實(shí)現(xiàn)了氯化銀廢渣的循環(huán)使用。通過一學(xué)期的試驗(yàn)，節(jié)約硝酸銀固體900g，節(jié)約實(shí)驗(yàn)成本3600元，最后回收得含量在99%以上單質(zhì)銀210g，創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)價(jià)值1900元。

（3）氯化銀加鐵粉置換銀法的實(shí)驗(yàn)原理貼合中職學(xué)生的理論知識，同時(shí)也可作為《分析化學(xué)》課外拓展實(shí)驗(yàn)，能增強(qiáng)學(xué)生課堂趣味性，提高學(xué)生的環(huán)保意識，培養(yǎng)學(xué)生實(shí)驗(yàn)探究的能力。

參考文獻(xiàn)

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