范志堅(jiān)

大連大公環(huán)境檢測(cè)有限公司 遼寧大連 116033

1 試劑和材料

甲醇，二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，4-溴氟苯（BFB）標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸附管（內(nèi)裝CarbopackC、CarbopackB、Carboxen1000），氦氣，氮?dú)狻?/p>

2 儀器和設(shè)備

氣相色譜/質(zhì)譜儀賽默飛TRACE1300 氣相色譜和ISQQD 質(zhì)譜儀。

熱脫附裝置上海磐合科儀MARKESUNITY2；

吸附管老化儀北京踏實(shí)德研儀器BTH-10 型活化儀；

毛細(xì)管柱TG62430m×0．32mm×1．8μm；

微量注射器5μl、10μl、50μl、250μl、1ml。

3 儀器條件

3.1 熱脫附儀條件

吸附管初始溫度：室溫；冷阱溫度：-10 攝氏度；吸附管脫附溫度：270 攝氏度；吸附管脫附時(shí)間：3 分鐘；脫附流量：30 毫升每分鐘；冷阱脫附溫度：300 攝氏度；冷阱脫附時(shí)間：1 分鐘；傳輸線溫度：120 攝氏度[1]。

3.2 氣相色譜條件

進(jìn)樣口溫度：220 攝氏度；柱流量：1．5 毫升每分鐘（恒流模式）；程序升溫：初始溫度30 攝氏度，保持3 分鐘，再以8 攝氏度每分鐘升至150 攝氏度，再以10 攝氏度每分鐘升至220 攝氏度，保持3 分鐘。載氣：高純氦氣。

3.3 質(zhì)譜條件

離子源溫度230 攝氏度；離子化能量70 電子伏特；掃描方式：全掃描；掃描范圍：質(zhì)荷比33-300；傳輸線溫度：250 攝氏度；溶劑延遲：1 分鐘。

3.4 老化儀條件

在100 攝氏度、200 攝氏度。300 攝氏度、380 攝氏度分別依次加熱15 分鐘。高純氮?dú)饬魉?0 毫升每分鐘，

4 樣品采集

經(jīng)老化儀老化好的采樣管，按管身氣體流向連接采樣泵，流量200 毫升每分鐘，采集300 毫升樣品。每批樣品至少采集一個(gè)全程序空白采樣管，每批樣品至少采集一根串聯(lián)吸附采樣管。采樣后用鋁箔將采樣管密封好，4 攝氏度避光保存。

5 校準(zhǔn)

在空白采樣管中加入50ng4-溴氟苯（BFB）標(biāo)準(zhǔn)溶液，用GC/MS 進(jìn)行分析。GC/MS 得到的BFB 關(guān)鍵離子豐度應(yīng)滿(mǎn)足表1中參數(shù)，否則應(yīng)對(duì)儀器進(jìn)行檢查維護(hù)。

6 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

移取一定量的二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成濃度梯度為5．00，10．0，20．0，50．0，100μg/ml 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

用微量注射器取1．0μl 配制好的二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過(guò)液體標(biāo)樣制作裝置進(jìn)入到采樣管中，用50ml/min 高純氮?dú)獯祾卟蓸庸?min。如用內(nèi)標(biāo)法定量，此時(shí)加入1．0μl 的50．0μg/ml 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液。得到二硫化碳含量為5．00，10．0，20．0，50．0，100ng 的校準(zhǔn)系列采樣管[2]。內(nèi)標(biāo)含量為50．0ng。

表1

按照設(shè)定好的儀器條件，依照從低濃度到高濃度的順序，將制備好用來(lái)做標(biāo)準(zhǔn)曲線的采樣管依次放入熱脫附儀中進(jìn)行分析測(cè)定。用外標(biāo)或內(nèi)標(biāo)法繪制二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)曲線。目標(biāo)物名稱(chēng)、內(nèi)標(biāo)、定量離子、輔助定量離子和CAS 號(hào)詳見(jiàn)表2。

表2

7 樣品測(cè)定

參照標(biāo)準(zhǔn)曲線加載步驟，如使用內(nèi)標(biāo)法定量，在采好樣品的采樣管中加入內(nèi)標(biāo)物50ng，用和標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的儀器條件對(duì)樣品進(jìn)行分析測(cè)定。

8 精密度

分別在老化好的空白采樣管內(nèi)加入二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液10．0ng和50ng。兩種濃度的空白加標(biāo)樣品各進(jìn)行6 次平行樣分析測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為20．2%，15．3%[3]。

9 準(zhǔn)確度

分別在老化好的空白采樣管內(nèi)加入二硫化碳標(biāo)準(zhǔn)溶液10．0ng和50ng。兩種濃度的空白加標(biāo)樣品各進(jìn)行6 次平行樣分析測(cè)定，加標(biāo)回收率平均值分別為115%，107%。

10 結(jié)語(yǔ)

當(dāng)采樣體積為300ml 時(shí)，方法的檢出限為0．5μg/m3．測(cè)定下限為2．0μg/m3。