劉哲

摘要：為驗(yàn)證Agilent 7890B氣象色譜儀測(cè)定土壤中21種酚類化合物的精確性，保證在相同的檢測(cè)環(huán)境和儀器條件下，檢測(cè)的結(jié)果在給定的置信區(qū)間里，多次的檢測(cè)值具有一定的一致性和準(zhǔn)確性，進(jìn)行了土壤酚類化合物檢測(cè)方法驗(yàn)證研究。結(jié)果顯示：土壤酚類的檢出限為0.01～0.13mg/kg，定量限為：0.04～0.52mg/kg，土壤樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)的回收率為60.2%～128.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78%～14.26%（n=6），準(zhǔn)確度較好，可用于土壤樣品中多種酚類化合物的測(cè)試。

關(guān)鍵詞：氣相色譜儀;土壤;酚類化合物;加標(biāo)回收

中圖分類號(hào)：X830 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-9944（2019）16-0172-02

1引言

酚類化合物是一種有毒有機(jī)污染物，會(huì)通過多種方式污染土壤，并吸附殘留在土壤中污染土壤環(huán)境，引起土壤生境的失衡，最終導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量和品質(zhì)的下降，危害人類的健康。而且由于酚類化合物在土壤中含量低，性質(zhì)比較活躍，給提取與分析工作造成一定的難度，精確的測(cè)定土壤酚類化合物顯得越來越重要。因此，為了精確的測(cè)定土壤中的酚類化合物，對(duì)酚類化合物污染的土壤及時(shí)是進(jìn)行防治與保護(hù)，我們進(jìn)行了土壤中多種酚類化合物的檢測(cè)方法驗(yàn)證研究，以期為后期土壤酚類化合物的比對(duì)驗(yàn)證提供理論依據(jù)。

2材料與方法

2.1試驗(yàn)儀器與材料

試驗(yàn)所用儀器為：氣象色譜儀（Agilent 7890B）;索氏抽提儀（BSXT-06-500）;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（RE-52A）;氮吹儀（NK200-1B）;全自動(dòng)空氣源（SPB-3）;氫氣發(fā)生器（SPH-300）;冷卻水循環(huán)泵（CCA-420），試驗(yàn)材料為：色譜純?cè)噭ǘ燃淄椋–H2Cl2）;正己烷（C6H14）;乙酸乙酯（CH2COOC2H5）;分析純?cè)噭o水硫酸鈉（Na2SO4）;濃鹽酸（HCL）;氫氧化鈉（NaOH）;二氧化硅（SiO2）;標(biāo)準(zhǔn)貯備液為21種酚類混表，濃度JD=1000mg/L;氮?dú)饧兌取?9.999%。

2.2試驗(yàn)過程及條件

脫水過程：去除土樣中的雜質(zhì)，稱取約10g土壤樣品2份，一份參照HJ 613-201l標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定于物質(zhì)含量，另一份加入適量無水硫酸鈉，研磨均化成流砂狀，提取、萃取和濃縮、凈化及分析具體過程參照土壤和沉積物酚類化合物的測(cè)定（HJ 703-2014）對(duì)土壤中酚類化合物的測(cè)定方法。色譜條件：進(jìn)樣口溫度為260℃;進(jìn)樣方式選擇不分流;進(jìn)樣體積為1.0uL。柱箱升溫程序按照65℃保持lmin，以10℃/min的升溫速率升至250℃并保持4.0min;FID檢測(cè)器溫度為280℃。色譜柱內(nèi)載氣流量為1.0mL/min;尾吹氣為氮?dú)?，流?0mL/min;氫氣流量為35mL/min;空氣流量為300mL/min。

2.3數(shù)據(jù)計(jì)算與處理

本驗(yàn)證報(bào)告加標(biāo)回收采用的公式參考式，試驗(yàn)數(shù)據(jù)均采用Microsoft Excel 2013軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析處理。

3結(jié)果

3.1土壤酚類化合物檢出限和定量限的測(cè)定

在樣品中能檢出的被測(cè)組分的最低濃度或者最小量稱為檢出限，即產(chǎn)生信號(hào)為信噪比3：1時(shí)的濃度，運(yùn)用安捷倫7890B儀器可直接檢測(cè)出信噪比及其對(duì)應(yīng)樣品濃度。在此使用3倍聲噪比法確定土壤酚類的檢出限和定量限，從表1中可以得出土壤酚類的檢出限為0.01～0.13mg/kg，定量限為：0.04～0.52mg/kg。

3.2土壤酚類化合物穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

在該檢測(cè)條件下，對(duì)濃度為1mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，并進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線制作，得到相關(guān)系數(shù)結(jié)果為0.99913～0.99997，土壤酚類化合物相關(guān)系數(shù)均符合要求。通過對(duì)21種土壤酚類化合物濃度為20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78%～14.26%，滿足土壤酚類化合物的檢測(cè)要求。再分別準(zhǔn)確吸取1mL的4mg/L、8mg/L、14mg/I.的土壤酚類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，添加到稱量好的10g土壤樣品中，進(jìn)行萃取、提取、凈化和濃縮過程，按標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)流程在安捷倫7890B儀器上進(jìn)行土壤酚類化合物的測(cè)定，結(jié)果見表2。在本檢測(cè)方法下的回收率均在60.2%～128%之間，滿足加標(biāo)回收試驗(yàn)的要求。

4結(jié)論

根據(jù)環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定技術(shù)導(dǎo)則（H兒68—2010）的要求和操作規(guī)程，采用土壤和沉積物酚類化合物的測(cè)定（HJ 703-2014）對(duì)土壤中酚類化合物的檢測(cè)方法進(jìn)行比對(duì)驗(yàn)證，土壤酚類的檢出限為0.01～0.13mg/kg，定量限為：0.04～0.52mg/kg，土壤樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)的回收率為60.2%～128.3%，通過對(duì)21種土壤酚類化合物濃度為20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6次平行測(cè)定，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.78%～14.26%，準(zhǔn)確度較好，可滿足土壤酚類化合物的檢測(cè)要求。