尹 芳

（內(nèi)蒙古包鋼鋼聯(lián)股份有限公司化檢驗(yàn)中心，內(nèi)蒙古 包頭 014010）

鋼鐵材料化學(xué)分析要求通常較為嚴(yán)謹(jǐn)，一點(diǎn)馬虎都會(huì)引發(fā)難以估量的不良后果，這就要求在鋼鐵材料化學(xué)分析中必須保證所得數(shù)據(jù)的精確度。以促進(jìn)鋼鐵行業(yè)在新產(chǎn)品、新工藝研發(fā)和應(yīng)用發(fā)展。

1 試樣因素

1.1 試樣制備

1）取樣位置。在對(duì)鋼鐵材料進(jìn)行化學(xué)分析前，必須選擇具有代表性的樣品，否則就失去了化學(xué)分析的意義。如，當(dāng)鋼鐵材料為焊屏試件時(shí)，樣屑的選擇必須不得直接接觸過渡層和基材，否則將對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性造成不良影響。此外，在試件堆焊時(shí)，一定要嚴(yán)格控制其厚度，與有關(guān)規(guī)范要求保持一致，若厚度不達(dá)標(biāo)，則基材的化學(xué)成分就會(huì)深入到堆焊層內(nèi)，鋼材的含碳量也會(huì)隨之降低，并低于標(biāo)準(zhǔn)水平，并給鋼鐵材料的化學(xué)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性造成不利影響[1]。

2）取樣方式。在鋼鐵材料取樣過程中，要根據(jù)鋼材的特點(diǎn)采取不同的取樣方式，由此可見，取樣方式對(duì)分析結(jié)果也有著至關(guān)重要的影響。如，在H10Mn2埋弧焊絲的最下直徑為0.02 mm，鑒于其樣品特點(diǎn)，在取樣過程中就必須和車間相配合，先獲得焊螺絲，然后再按照規(guī)定科學(xué)取樣，因?yàn)橐坏┎捎昧隋e(cuò)誤的取樣方式，就會(huì)造成分析結(jié)果中錳和硅含量與其真實(shí)含量間的差異。在分析嘗試中發(fā)現(xiàn)，若先堆焊再取樣，則分析結(jié)果中的錳含量會(huì)比真實(shí)含量低，達(dá)不到要求標(biāo)準(zhǔn)1.50%～1.90%，相關(guān)硅的含量也會(huì)比其實(shí)際含量要高很多，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于標(biāo)準(zhǔn)≤0.070%的要求[2]。造成這也結(jié)果分析誤差的因素就在于焊接條件把控的不到位，及焊劑中的化學(xué)成分不均引起的。在這種條件下分析得出的數(shù)據(jù)結(jié)果往往是錯(cuò)誤的。

根據(jù)現(xiàn)行規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)，一般的工業(yè)分析中，待測組分含量與公差范圍的關(guān)系如表1 所示。

表1 待測組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)與公差范圍的關(guān)系 %

1.2 試樣分解

對(duì)試樣進(jìn)行分解，主要是為了讓被測組分都進(jìn)入分析狀態(tài)。為確保分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，要求在熔樣過程中，必須對(duì)熔樣的酸度、溫度和時(shí)間進(jìn)行嚴(yán)格控制。舉例說明，當(dāng)采用亞硝酸鈉—亞砷酸鈉容量法測定鋼中的錳、過硫酸氨氧化—銀鹽容量法測定鋼中的鉻時(shí)，一些試樣中的碳化物不易被破壞掉，其含量也相對(duì)高一些，因此，在檢測中，雖然試樣被溶解了，但溶解所得的溶液是渾濁的（含有16Cr2MolE、15CrMo 等材料），當(dāng)溶液出現(xiàn)這種現(xiàn)象時(shí)，為提升數(shù)據(jù)分析的準(zhǔn)確性，應(yīng)采取延長熔樣時(shí)間的方法加以處理，至溶液中冒出三氧化硫白煙、溶液變清澈。如果在鋼材料中磷分析過程中，如含有鉬、鎢元素時(shí)，則需把渾濁的溶液進(jìn)行過濾處理，否則會(huì)造成分析結(jié)果高于標(biāo)準(zhǔn)要求，同樣會(huì)引起數(shù)據(jù)偏差問題。

在試樣稱取過程中，還應(yīng)仔細(xì)挑選，減少人為破壞、環(huán)境影響等因素，盡可能減少試樣中的雜質(zhì)含量。光度法測定合金鋼中錳的分析方法時(shí)，若稱樣量較少且試樣中含有雜質(zhì)，分析結(jié)果則會(huì)嚴(yán)重失實(shí)[3]。根據(jù)筆者的工作經(jīng)驗(yàn)，在對(duì)合金鋼中進(jìn)行硅元素的分析過程中，試樣必須精挑細(xì)選，其中細(xì)而薄的樣屑是最佳選擇，如選擇厚試樣進(jìn)行溶解，雖可通過延長溶解時(shí)間來實(shí)現(xiàn)試樣溶解的目的，但其所得分析結(jié)果會(huì)低于實(shí)際值，同樣會(huì)造成數(shù)據(jù)誤差。

2 分析器具和試劑的因素

2.1 分析器具因素

在化學(xué)分析中，分析器具必須確保性能完好，經(jīng)校準(zhǔn)和校訂無誤后方可投入到分析工作中去，因?yàn)橐坏┐嬖诓缓侠碇幓蛟O(shè)備故障，就極易造成分析結(jié)果批量的系統(tǒng)偏差。如，在光度法過程中，光學(xué)玻璃比色皿的應(yīng)用之前必須做好校對(duì)工作；而在鋼材中分析鈮含量時(shí)，用液中的含氟化物會(huì)隨著時(shí)間的推移而對(duì)樣品進(jìn)行腐蝕，極易給實(shí)驗(yàn)結(jié)果帶來不利影響，為避免出現(xiàn)數(shù)據(jù)誤差，在實(shí)際操作中，必須定期更換比色皿。因此，在化學(xué)分析中，最好將鈮用標(biāo)樣和試樣兩者進(jìn)行同步分析，以提升分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

2.2 試劑因素

分析試劑的質(zhì)量和分析結(jié)果也有相輔相成的聯(lián)系。在分析工作中，如純抗壞血酸出現(xiàn)質(zhì)量問題，當(dāng)分析材料為生鐵中的磷含量時(shí)，最好選用鉍鹽來催化一抗壞血酸還原法，其中顯色液會(huì)發(fā)生系列變化，而在分析實(shí)踐中卻發(fā)現(xiàn)：由于生鐵中磷的含量是有差異的，因而在采用該法測試時(shí)，顯色液的顏色變化并不明顯，吸光度的差別也不大[4]。不同的是，當(dāng)采用該方法分析其他金屬元素時(shí)，并沒出現(xiàn)過類似的現(xiàn)象：在采用純無水乙醇試劑對(duì)其中的磷含量進(jìn)行化學(xué)分析的過程中，會(huì)有顯色異常，特別是在夏天的室內(nèi)，因溫度過高更易出現(xiàn)這種問題，應(yīng)加以重視。

3 分析方法因素

在鋼鐵材料的化學(xué)分析中，操作是比較簡單的，但在相關(guān)的操作規(guī)程中還有一些注意事項(xiàng)是沒有提到的，只有操作者能敏銳地捕捉和領(lǐng)悟到顏色變化，才能有效減少測量誤差。例如，在鋼中鉻含量的分析中，通常會(huì)選用銀鹽催化—過硫酸氨氧化法，在部分碳素鋼內(nèi)會(huì)有鉻的殘留，經(jīng)氧化處理后溶液的顏色會(huì)變白，當(dāng)朝白色溶液中滴入鉻指示劑后，通常不呈現(xiàn)櫻紅色，此時(shí)切莫急于將溶液處理掉，只需再滴入一滴標(biāo)準(zhǔn)亞鐵溶液，櫻紅色就出現(xiàn)了，在持續(xù)滴入后，鋼材中殘存的鉻的數(shù)據(jù)。

在工作當(dāng)中，一些操作者會(huì)在判斷鉻含量時(shí)，會(huì)選用錳的滴定結(jié)果，這種操作造成的數(shù)據(jù)失誤曾有發(fā)生。主要是因?yàn)閣（Cr）在0.10%～0.40%時(shí)，滴定后溶液并不會(huì)有明顯變化，也不會(huì)看到鉻元素的出現(xiàn)。此外，在利用鉬藍(lán)光度法測定硅含量時(shí)，應(yīng)同步加入硫酸亞鐵和草酸，這些混合液體經(jīng)化學(xué)還原反應(yīng)后會(huì)生成鉬藍(lán)，這種分析方法也會(huì)造成數(shù)據(jù)誤差，特別是在爐前分析中，更應(yīng)慎用。

在光譜分析過程中，實(shí)驗(yàn)環(huán)境和儀器條件都會(huì)給數(shù)據(jù)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性造成一定影響。當(dāng)鋼材中需要對(duì)碳、硫和磷元素進(jìn)行分析時(shí)，因鋼材和管件等均對(duì)硫、磷等含量有嚴(yán)格要求，因此在分析中也必須確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，因無最低數(shù)值限制，遂易產(chǎn)生結(jié)果誤報(bào)問題，數(shù)值不準(zhǔn)問題時(shí)有發(fā)生。經(jīng)過筆者的工作總結(jié)發(fā)現(xiàn)：要提高分析數(shù)據(jù)結(jié)果的準(zhǔn)確性，在判斷的過程中最好選用化學(xué)分析對(duì)照法，以確保數(shù)據(jù)和期數(shù)值的精確度。

4 結(jié)語

化學(xué)分析作為一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)技術(shù)，數(shù)據(jù)分析結(jié)果的作用是非常重要的。要在鋼鐵材料化學(xué)分析中要得出準(zhǔn)確的分析結(jié)果，就要了解所有可能引起數(shù)據(jù)誤差的各項(xiàng)因素，嚴(yán)格把控對(duì)每一道操作工序，方可得出相對(duì)準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)。