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        重型燃?xì)廨啓C(jī)用La2(Zr0.7Ce0.3)2O7/YSZ雙層熱障涂層熱循環(huán)性能研究

        2019-11-14 06:21:08汪超周鑫解旭陽張宏琦何磊曹學(xué)強(qiáng)
        熱噴涂技術(shù) 2019年3期
        關(guān)鍵詞:熱循環(huán)螢石熱導(dǎo)率

        汪超,周鑫,解旭陽,張宏琦,何磊,曹學(xué)強(qiáng)

        (1 上海電氣燃?xì)廨啓C(jī)有限公司燃?xì)廨啓C(jī)研究所,上海 200240;2 武漢理工大學(xué)硅酸鹽建筑材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖北,武漢 430070)

        0 引言

        低排放、高效率始終是重型發(fā)電燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)展的目標(biāo),達(dá)到這個(gè)目標(biāo)最有效的方法之一就是提高燃?xì)廨啓C(jī)透平的進(jìn)氣溫度[1]。目前F級(jí)發(fā)電燃?xì)廨啓C(jī)的初始燃?xì)鉁囟仍诟哌_(dá)1400℃[2]。為了保護(hù)熱部件金屬基底,延長熱端部件的服役壽命,普遍采用熱障涂層(Thermal barrier coatings,TBCs)技術(shù),即通過大氣等離子噴涂(atmospheric plasma spraying, APS)或電子束-物理氣相沉積技術(shù)(electron-beam physical vapor deposition, EB-PVD)在熱部件表面制備一層低熱導(dǎo)率的陶瓷層。在現(xiàn)有的冷卻技術(shù)條件下,厚度250 μm的TBC可以將熱端部件的表面溫度降低110℃ ~170℃[3]。

        當(dāng)前,F(xiàn)級(jí)燃?xì)廨啓C(jī)普遍采用Y2O3部分穩(wěn)定化的ZrO2(YSZ)作為透平葉片和燃燒室的TBC材料。為了進(jìn)一步提高燃機(jī)熱效率、減少廢氣排放,美國GE、德國西門子和日本三菱重工等國際巨頭們已經(jīng)推出了更先進(jìn)的H級(jí)、J級(jí)燃?xì)廨啓C(jī),透平初溫可達(dá)1500℃-1600℃[4,5]。透平溫度的提高,不可避免要增加冷卻氣體的流量,然而冷卻空氣用量的增加不利于功率和整體熱效率的提高。另一方面,目前工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的YSZ涂層的長期使用溫度不能超過1200℃,在更高的溫度下使用YSZ將發(fā)生相變和嚴(yán)重的燒結(jié),導(dǎo)致涂層壽命急劇降低。因此,開發(fā)使用溫度更高、熱導(dǎo)率更低的新型TBC材料被認(rèn)為是進(jìn)一步提高燃機(jī)熱效率、推動(dòng)產(chǎn)品升級(jí)換代最簡單、可行的辦法。三菱重工已經(jīng)開發(fā)了具有比常規(guī)YSZ涂層更高隔熱溫度的燒綠石結(jié)構(gòu)的TBC,該新型陶瓷涂層同時(shí)具有比YSZ更高的使用溫度,滿足了1600℃級(jí)燃?xì)廨啓C(jī)的發(fā)展需求[4]。然而,出于保密原因,三菱并沒有公開該涂層的成分。

        近年來,燒綠石結(jié)構(gòu)的La2Zr2O7(LZ)作為一種TBC新材料引起了科研工作者的廣泛關(guān)注。Vassen等[6]發(fā)現(xiàn)LZ具有優(yōu)異的抗燒結(jié)性能,并且在熔點(diǎn)以下無相變,其熱導(dǎo)率比傳統(tǒng)的YSZ材料低30%左右,是很有希望的新型TBCs材料。但是,這類氧化物的熱膨脹系數(shù)和斷裂韌性偏低,因此涂層的熱循環(huán)壽命無法滿足工業(yè)應(yīng)用的要求[7]。針對(duì)這一缺陷,對(duì)LZ進(jìn)行CeO2摻雜改性,研究結(jié)果表明[8,9],La2(Zr0.7Ce0.3)2O7(LZ7C3)是燒綠石結(jié)構(gòu)和螢石結(jié)構(gòu)的混合相,在La2O3-CeO2-ZrO2系列復(fù)合氧化物中綜合性能最佳,明顯優(yōu)于La2Zr2O7(LZ)和La2Ce2O7(LC),其等離子噴涂涂層在1400℃煅燒15h也沒有收縮。相比LZ,LZ7C3的平均熱膨脹系數(shù)也有了一定的提高[10]。在1300℃的熱循環(huán)試驗(yàn)中,EB-PVD制備的LZ7C3/YSZ雙陶瓷層熱障涂層的熱循環(huán)壽命相對(duì)YSZ涂層提高了約30%[11]。這些研究結(jié)果表明,LZ7C3是一種使用溫度高于1250℃、具有重要應(yīng)用前景的TBCs陶瓷層材料。

        與航空發(fā)動(dòng)機(jī)相比,地面重型燃?xì)廨啓C(jī)的維修周期長,可達(dá)30000-50000 h。因此應(yīng)用于地面重型燃?xì)廨啓C(jī)的TBC要求具有良好的熱循環(huán)壽命。本文將初步探索采用APS制備LZ7C3/YSZ雙陶瓷層結(jié)構(gòu)的TBCs應(yīng)用于地面重型燃?xì)廨啓C(jī)的可行性,為我國自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的下一代先進(jìn)地面燃?xì)廨啓C(jī)的研制提供技術(shù)儲(chǔ)備。

        1 實(shí)驗(yàn)材料及方法

        在本實(shí)驗(yàn)中,采用DZ125鎳基高溫合金作為基體材料?;w經(jīng)噴砂粗化后,采用Oerlikon-Metco公司Multicoat大氣等離子噴涂設(shè)備(F4噴槍)依次噴涂NiCrAlY粘結(jié)層和陶瓷層。制備LZ7C3/YSZ雙陶瓷層結(jié)構(gòu)TBCs時(shí),先噴涂YSZ底陶瓷層,再噴涂LZ7C3涂層。其中YSZ涂層的噴涂直接采用購買的204NS粉(Oerlikon-Metco),而LZ7C3涂層的噴涂粉末采用高溫固相法合成,取粒徑在25-125μm的粉末用于噴涂。NiCrAlY、YSZ、LZ7C3三種涂層的等離子噴涂參數(shù)見表1。

        表1 等離子噴涂參數(shù)Table 1 Plasma-spraying parameters

        涂層熱循環(huán)采用高溫火焰臺(tái)架設(shè)施進(jìn)行,每一次熱循環(huán)中,涂層試樣表面被火焰從室溫加熱到1250±30℃,保持5min,然后在空氣氣氛及金屬基體背部有壓縮空氣存在的條件下冷卻2min。循環(huán)測(cè)試重復(fù)進(jìn)行,直到陶瓷涂層表面剝落的面積超過試樣總面積的5%定義涂層失效,停止熱循環(huán)測(cè)試。計(jì)算涂層累計(jì)的熱循環(huán)次數(shù)定義為其熱循環(huán)壽命。測(cè)試過程中,涂層表面采用高溫紅外測(cè)溫儀實(shí)時(shí)監(jiān)控溫度,合金基體采用標(biāo)準(zhǔn)Pt/Pt-Rh10熱電偶進(jìn)行實(shí)時(shí)測(cè)溫。采用轉(zhuǎn)靶X射線衍射儀(銅靶,λ=0.15406nm)對(duì)涂層進(jìn)行物相分析。使用QUANTA FEG-450型場(chǎng)發(fā)射環(huán)境掃描電子顯微鏡對(duì)涂層表面和截面微觀形貌分析。樣品的熱膨脹系數(shù)通過機(jī)械熱膨脹儀(德國,Netzsch,402C)進(jìn)行測(cè)定。采用激光脈沖(Laser Flash)測(cè)量材料的熱擴(kuò)散系數(shù),儀器型號(hào)為LFA 427(德國Netzsch公司)。

        2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論

        2.1 涂層的相組成和顯微結(jié)構(gòu)

        圖1(a)和(b)是合成的LZ7C3粉末及噴涂態(tài)涂層的XRD譜圖。如圖所示,高溫固相法合成的LZ7C3粉末中的主相是溶有少量LC的LZ,保持了燒綠石結(jié)構(gòu)(P相),LZ7C3中的次相是LZ和LC的共溶物,為螢石結(jié)構(gòu)(F相)。在圖1(a)和(b)中可以看出噴涂后LZ7C3涂層和高溫固相合成LZ7C3粉末具有相似的XRD圖譜,說明LZ7C3已經(jīng)被噴涂在試樣表面。對(duì)于LZ7C3粉末來說,XRD衍射峰中對(duì)應(yīng)燒綠石結(jié)構(gòu)的峰要強(qiáng)于對(duì)應(yīng)螢石結(jié)構(gòu)的衍射峰,然而,對(duì)于噴涂后的LZ7C3涂層,情形剛好相反,燒綠石結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)的衍射峰要弱于螢石結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)的衍射峰。這種現(xiàn)象表明LZ7C3在噴涂過程中,更容易形成為螢石結(jié)構(gòu)的LC與LZ共溶物,而不是溶有少量LC的LZ燒綠石結(jié)構(gòu)。這可能是由于在等離子噴涂過程中,熔融的LZ7C3迅速冷卻,亞穩(wěn)態(tài)的螢石結(jié)構(gòu)被保留導(dǎo)致的[12]。在XRD圖譜中可以明顯看到噴涂后LZ7C3涂層對(duì)應(yīng)于螢石結(jié)構(gòu)的衍射峰相對(duì)于LZ7C3粉末中螢石結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)的衍射峰向大的2θ值偏移(小的d值),主要原因是LZ7C3涂層中的LZ和LC螢石結(jié)構(gòu)共溶物中LZ的含量較高。而Zr4+離子半徑(0.079 nm)要小于Ce4+離子半徑(0.092 nm)。

        圖1(c)-(f)顯示了LZ7C3/8YSZ涂層的熱循環(huán)過程中涂層表面的XRD圖譜。在熱循環(huán)過程中,P相的衍射峰對(duì)應(yīng)的強(qiáng)度逐漸增強(qiáng),說明在熱循環(huán)過程中表面LZ7C3涂層中燒綠石結(jié)構(gòu)的含量逐漸增加,因此,可以認(rèn)為在熱循環(huán)過程中發(fā)生從螢石結(jié)構(gòu)到燒綠石結(jié)構(gòu)的相變。

        Raman測(cè)試是研究物相結(jié)構(gòu)的有效工具。圖2(a)和(b)分別是LZ7C3粉末、噴涂后LZ7C3/8YSZ涂層表面的傅里葉Raman圖譜。已知在LZ7C3的Raman圖譜中,在297cm-1處尖銳的Raman峰對(duì)應(yīng)O-Zr-O鍵的彎曲振動(dòng),而在394cm-1、495cm-1、514cm-1處的Raman峰與La-O和Zr-O鍵的伸展模式有關(guān),這幾個(gè)Raman峰被認(rèn)為是LZ結(jié)構(gòu)的特征峰[13]。在LZ7C3的Raman光譜中,在590cm-1處和465cm-1處的Raman峰與Ce-O鍵有關(guān),這兩個(gè)峰可以作為LC結(jié)構(gòu)的特征峰[14]。在噴涂后LZ7C3涂層的Raman圖譜中,在291cm-1(LZ)處有一個(gè)尖銳的Raman峰,在 453cm-1(LC)、491cm-1(LZ)、597cm-1(LC)有 強(qiáng)度弱且寬的Raman峰。噴涂后涂層的Raman峰的強(qiáng)度顯著低于LZ7C3粉末的Raman峰且大部分Raman峰峰型寬而強(qiáng)度弱,表明噴涂后LZ7C3涂層結(jié)晶度較差。相對(duì)于與LZ7C3粉末中LC/LZ特征峰的強(qiáng)度比,噴涂后涂層的比值較大,表明噴涂后涂層中LC晶體的含量較高,與XRD分析結(jié)果一致。

        圖1 不同條件下的LZ7C3材料XRD圖譜(a)LZ7C3粉末;(b)噴涂態(tài)涂層;(c-f)不同熱循環(huán)次數(shù)下Fig.1 XRD patterns of LZ7C3 (a) powder, (b) the assprayed coating, (c-f) the coating during thermal cycling

        圖2(c)-(d)顯示了LZ7C3/8YSZ:Eu涂層的熱循環(huán)過程中涂層表面的Raman圖譜??梢钥闯?,隨著熱循環(huán)的進(jìn)行,LC/LZ的Raman峰強(qiáng)度比值不斷減小,這也證實(shí)了熱循環(huán)過程中由螢石結(jié)構(gòu)向燒綠石結(jié)構(gòu)的不斷轉(zhuǎn)變。這可能是由于長時(shí)間加熱使亞穩(wěn)態(tài)的螢石相向平衡態(tài)的燒綠石結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變導(dǎo)致的。對(duì)于TBCs而言,相變對(duì)熱循環(huán)性能是不利的,相變產(chǎn)生的體積變化往往伴隨著熱應(yīng)力的產(chǎn)生。然而從螢石結(jié)構(gòu)向燒綠石結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變不會(huì)發(fā)生顯著的體積變化,因此對(duì)于LZ7C3涂層,該相變不會(huì)明顯降低TBCs的熱循環(huán)壽命。此外,熱循環(huán)后在涂層的XRD和Raman譜圖中都檢測(cè)到ZrO2相的存在,這可能是表層的LZ7C3剝落,裸露出底層的YSZ涂層導(dǎo)致的。

        圖2 (a)LZ7C3粉末;(b)噴涂后LZ7C3/8YSZ:Eu涂層表面;(c)熱循環(huán)1319次;(d)7370次的Raman圖譜Fig.2 Raman spectra of (a) LZ7C3 powder, (b) as-sprayed LZ7C3/8YSZ:Eu coating surface , (c) after 1319 thermal cycles, (d) 7370 thermal cycles

        噴涂態(tài)LZ7C3/YSZ涂層表面的微觀結(jié)構(gòu)如圖3(a)和(b)所示,涂層為熔融液滴薄片堆積的結(jié)構(gòu),在涂層表面可以觀察到熔融液滴薄片、半熔融顆粒和未熔融顆粒。涂層表面可以觀察到微裂紋和細(xì)小孔洞。微裂紋產(chǎn)生主要是因?yàn)橥繉尤廴谝旱卧诳焖倮鋮s中發(fā)生收縮,并且有殘余應(yīng)力的產(chǎn)生而導(dǎo)致的。孔洞是因?yàn)樵谕繉又泄袒∑牟煌昝蓝逊e導(dǎo)致。

        熱循環(huán)后涂層表面形貌如圖3(c)所示。熱循環(huán)之后,涂層表面的微裂紋數(shù)目較噴涂態(tài)涂層減少,有較大裂紋在涂層表面形成。涂層表面可以觀察到細(xì)小顆粒,這主要是因?yàn)橥繉釉跓嵫h(huán)過程中無定型結(jié)構(gòu)重結(jié)晶所致。

        圖3 熱循環(huán)前LZ7C3/8YSZ:Eu涂層的不同放大倍數(shù)的表面微觀結(jié)構(gòu)圖:(a)400×;(b)1600×;(c)熱循環(huán)7370次后表面微觀結(jié)構(gòu)圖Fig.3 Surface morphology: of the LZ7C3/8YSZ:Eu coating as-sprayed with differentmagnifications:(a) 400 ×, (b) 1600 ×, (c) after 7370 thermal cycles.

        圖4顯示了噴涂后LZ7C3/8YSZ:Eu涂層的橫截面微觀形貌和相關(guān)元素(Ni,Al,Eu,Y,Zr,La,Ce)在厚度方向的分布情況。可以看出,LZ7C3/8YSZ具有片層狀結(jié)構(gòu),為典型的大氣等離子噴涂涂層特征。在厚度方向LZ7C3外層和8YSZ:Eu內(nèi)層界面處元素含量發(fā)生明顯的變化,即:Zr和Y含量在界面處突然增加,La和Ce含量在界面處突然降低,元素含量的不同,代表了LZ7C3和8YSZ界面處的分層現(xiàn)象,并且從涂層的電鏡圖也可以看到清晰的涂層界面。

        圖4 噴涂后LZ7C3/8YSZ涂層橫截面顯微結(jié)構(gòu)及相應(yīng)的元素(Ni,Al,Eu,Y,Zr,La,Ce)分布Fig.4 Cross-sectional micrograph of the as-sprayed LZ7C3/8YSZ coating and the corresponding elements distribution of the Ni, Al, Eu, Y, Zr, La and Ce

        2.2 涂層的熱物理性能

        涂層的熱導(dǎo)率是TBCs最重要的性能之一,為了測(cè)定LZ7C3涂層的熱導(dǎo)率,將LZ7C3涂層噴涂在石墨上得到無基底(free-standing)的樣品,然后通過激光閃爍法測(cè)試涂層的熱擴(kuò)散系數(shù)k,涂層的熱導(dǎo)率由公式計(jì)算得到。其中比熱容Cp根據(jù)Neumanm-Kopp規(guī)則,由相應(yīng)的La2O3、ZrO2和CeO2的比熱容計(jì)算得到,密度ρ由阿基米德排水法測(cè)得。

        圖5是LZ7C3陶瓷體材料及APS涂層的熱導(dǎo)率隨溫度變化的曲線,YSZ陶瓷塊體材料及APS涂層的熱導(dǎo)率也放在圖中作為對(duì)比。從圖中可以看出,LZ7C3和YSZ體材料的熱導(dǎo)率與溫度大致呈反比關(guān)系,表明晶格振動(dòng)(聲子)是熱傳導(dǎo)的主要載體,這是絕大多數(shù)多晶材料的導(dǎo)熱機(jī)理。1000℃以上熱導(dǎo)率值的上升是由于高溫下熱輻射傳熱增加導(dǎo)致的,與塊體材料相比,涂層熱導(dǎo)率隨溫度變化不太明顯。LZ7C3陶瓷塊體材料及APS涂層的熱導(dǎo)率值均明顯低于YSZ的相應(yīng)熱導(dǎo)率值,1000℃時(shí)LZ7C3塊體材料的熱導(dǎo)率為0.87 Wm-1K-1,僅為YSZ的37%。LZ7C3涂層在1000℃的熱導(dǎo)率約為YSZ涂層的48%,僅為0.48 Wm-1K-1。更低的熱導(dǎo)率表明LZ7C3涂層相對(duì)YSZ涂層具有更好的隔熱效果。

        圖5 LZ7C3和YSZ塊體材料及APS涂層的熱導(dǎo)率Fig.5 Thermal conductivity of the LZ7C3 and YSZ bulk materials, and APS coatings

        涂層與基體熱膨脹系數(shù)不匹配產(chǎn)生的熱應(yīng)力是高溫下TBCs失效的主要原因。圖6是LZ7C3涂層、YSZ涂層及DZ125高溫合金的熱膨脹系數(shù)隨溫度的變化曲線。從圖中可以看出,LZ7C3涂層的熱膨脹系數(shù)明顯低于DZ125高溫合金,也略低于YSZ涂層的熱膨脹系數(shù)。因此,將LZ7C3與YSZ組成雙陶瓷層TBCs,有利于緩解LZ7C3涂層與基體之間的熱膨脹不匹配應(yīng)力。

        圖6 LZ7C3和YSZ涂層及DZ125高溫合金的熱膨脹系數(shù)隨溫度變化曲線Fig.6 Thermal expansion rates as a function of temperature for LZ7C3, 8YSZ coatings and DZ125 super alloy samples

        2.3 熱循環(huán)失效分析

        將TBCs的紐扣樣品進(jìn)行1250℃火焰熱循環(huán)試驗(yàn),LZ7C3/8YSZ雙層涂層熱循環(huán)不同次數(shù)后的表面照片如圖7所示,其中所有照片均來自同一個(gè)樣品在不同條件下(不同熱循環(huán)次數(shù))的表面形貌。從圖中可以看出,樣品在熱循環(huán)745次后,開始出現(xiàn)點(diǎn)脫落。在熱循環(huán)7370次之后,涂層邊緣的脫落面積增大,邊緣部分8YSZ層脫落,露出內(nèi)部粘結(jié)層,但此時(shí)涂層的剝落面積仍然少于總面積的5%,表明LZ7C3/8YSZ涂層具有優(yōu)異的熱循環(huán)性能,1250℃熱循環(huán)壽命大于7370次。

        圖7 噴涂后LZ7C3/8YSZ:Eu雙層涂層樣品及熱循環(huán)不同次數(shù)后的表面照片(a) 0次; (b)502次; (c)745次; (d)7370次Fig.7 Surface photograph of the as-sprayed and after different thermal cycles LZ7C3/8YSZ:Eu coating:(a) 0, (b) 502, (c) 745, (d)7370 cycles

        圖8顯示了LZ7C3/8YSZ涂層熱循環(huán)7370次后的樣品邊緣的截面形貌。從圖中可以看出,LZ7C3陶瓷外層和8YSZ陶瓷內(nèi)層之間無裂紋生成,這主要是因?yàn)長Z7C3和8YSZ相似的熱膨脹系數(shù)。二者之間相似的熱膨脹行為可以降低LZ7C3層和8YSZ:Eu層之間由于熱膨脹不匹配產(chǎn)生的熱應(yīng)力,從而延長了雙陶瓷熱障涂層的熱循環(huán)壽命。從圖8(b)中可以看到,粘結(jié)層和8YSZ:Eu陶瓷內(nèi)層之間的界面處有一厚度為5μm左右的黑色薄層形成,被稱為熱生長氧化物(thermally grown oxide; TGO)。TGO的出現(xiàn)和演變是涂層失效的一個(gè)重要原因。涂層內(nèi)部的應(yīng)力分布隨著TGO的生長發(fā)生很大變化。TGO的生長導(dǎo)致了底層粗糙度增大,而陶瓷層厚度較薄的區(qū)域應(yīng)力集中,使得裂紋生成并擴(kuò)展,是涂層失效的重要原因。

        圖8 LZ7C3/8YSZ:Eu涂層熱循環(huán)7370次后靠近涂層邊緣區(qū)域的脫落情況Fig.8 Cross-sectional micrograph of the LZ7C3/8YSZ:Eu coating near the edge, after 7370 thermal cycles

        圖9顯示了LZ7C3/8YSZ涂層熱循環(huán)7370次后的樣品邊緣的截面形貌。從圖中還可以看到,LZ7C3陶瓷外層和8YSZ:Eu陶瓷內(nèi)層均有裂紋生成。如圖9(b)-(d)所示,LZ7C3陶瓷外層中存在垂直裂紋,垂直裂紋產(chǎn)生是由于加熱過程中LZ7C3受到拉應(yīng)力導(dǎo)致的。垂直裂紋一般被認(rèn)為可以釋放涂層內(nèi)部的殘余應(yīng)力,有利于提高涂層壽命。從圖9(c)中還可以看到,當(dāng)豎向裂紋延伸到LZ7C3層與8YSZ層界面處,沿著界面處發(fā)生偏轉(zhuǎn),向平行于LZ7C3層與8YSZ層界面的方向延伸。當(dāng)偏轉(zhuǎn)裂紋與橫向裂紋相聯(lián)結(jié)時(shí),LZ7C3陶瓷外層的部分脫落,這也是LZ7C3/YSZ涂層發(fā)生點(diǎn)狀剝落的原因。LZ7C3陶瓷外層脫落的另外一個(gè)重要原因是LZ7C3的燒結(jié)。盡管在試驗(yàn)中測(cè)試到的涂層表面溫度為1250±50℃,然而煤氣火焰的實(shí)際溫度可以高達(dá)2000℃,而涂層暴露于高溫火焰中的時(shí)間長達(dá)614h。因此,盡管LZ7C3材料的抗燒結(jié)性能很好,LZ7C3層仍將發(fā)生燒結(jié)。燒結(jié)將導(dǎo)致LZ7C3陶瓷外層發(fā)生碎裂。外層的LZ7C3剝落后,內(nèi)層YSZ涂層將暴露于高溫火焰中時(shí),可能導(dǎo)致YSZ涂層發(fā)生相變和燒結(jié)。YSZ涂層燒結(jié)所產(chǎn)生的涂層結(jié)構(gòu)變化導(dǎo)致了涂層材料在厚度方向的線性收縮,同時(shí)涂層彈性模量增加,熱應(yīng)力也增加,使得大的橫向裂紋產(chǎn)生。當(dāng)裂紋聯(lián)結(jié)后,內(nèi)層8YSZ也將與從基體上剝落。

        圖9 LZ7C3/8YSZ:Eu涂層熱循環(huán)7370次后涂層中間區(qū)域的脫落情況Fig.9 Spallation of the top layer in the LZ7C3/8YSZ:Eu coating after 7370 thermal cycles

        3 結(jié)論

        通過大氣等離子噴涂制備了LZ7C3熱障涂層,從室溫到1000℃,LZ7C3涂層的熱導(dǎo)率與溫度大致呈反比關(guān)系,但變化趨勢(shì)不太顯著。1000℃時(shí)LZ7C3涂層的熱導(dǎo)率約為0.48 Wm-1K-1,僅為傳統(tǒng)YSZ涂層的48%。LZ7C3涂層的熱膨脹系數(shù)在8.9~10.2×10-6K-1之間,略低于YSZ涂層,因此必須采用雙層結(jié)構(gòu)以緩解LZ7C3和基底之間的線膨脹系數(shù)差異。在1250℃的高溫火焰臺(tái)架試驗(yàn)中,LZ7C3/8YSZ雙陶瓷層熱障涂層經(jīng)過7370次熱循環(huán),涂層的剝落面積不超過5%,表現(xiàn)出優(yōu)良的熱循環(huán)性能。結(jié)果表明,LZ7C3是一種極具應(yīng)用前景的高溫TBCs材料,基本能滿足重型燃?xì)廨啓C(jī)透平進(jìn)氣溫度進(jìn)一步提高的發(fā)展需求。下階段將進(jìn)一步優(yōu)化粘結(jié)層和陶瓷層制備工藝和組織結(jié)構(gòu),以進(jìn)一步提高LZ7C3/8YSZ雙陶瓷層TBCs的熱循環(huán)壽命,為促進(jìn)該類涂層走向工業(yè)應(yīng)用奠定技術(shù)基礎(chǔ)。

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