□ 曹艷秋 內(nèi)蒙古興安盟食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

本文主要分析了食品農(nóng)藥殘留相關(guān)探究的誤差來(lái)源，同時(shí)對(duì)結(jié)果的不確定因素進(jìn)行分析，進(jìn)而提出改善不確定度的可行性措施，分析結(jié)果置信度的實(shí)際運(yùn)用。為了保證分析的實(shí)際結(jié)果具有權(quán)威性，要應(yīng)用國(guó)際認(rèn)可的FAO法規(guī)來(lái)進(jìn)行取樣與樣本制備，其中殘留數(shù)據(jù)的不確定度主要是殘留在田間施藥點(diǎn)之間的可變性，占據(jù)區(qū)間為80%～90%；其次是農(nóng)藥在田間殘留量分布的可變性，占據(jù)區(qū)間為30%～40%；此外，還有樣本實(shí)驗(yàn)室的制備（20%～30%）以及分析方法的不確定度（10%～20%）。在田間進(jìn)行取樣以及分析的植物的殘留結(jié)果的實(shí)際組合不確定度大體包括取樣、樣本實(shí)際分析以及制備，大體保持的范圍是33%～44%。

平行樣本的實(shí)際分析結(jié)果評(píng)價(jià)一定對(duì)組合的不確定性因素進(jìn)行分析，同時(shí)在一定的置信范圍內(nèi)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品進(jìn)行詳細(xì)的評(píng)價(jià)，評(píng)價(jià)其是否超過(guò)了最高殘留的實(shí)際限量，在這一過(guò)程進(jìn)行的過(guò)程中，需要對(duì)數(shù)量相對(duì)較大的樣本進(jìn)行詳細(xì)分析，同時(shí)在具體的工作過(guò)程中確保分析的可行性和經(jīng)濟(jì)的合理性，本文主要從統(tǒng)計(jì)學(xué)的相關(guān)角度來(lái)對(duì)其提供實(shí)踐可行的解決對(duì)策。

食品農(nóng)藥殘留分析誤差來(lái)源

有關(guān)食品農(nóng)藥殘留分析結(jié)果的精準(zhǔn)度以及精密性受分析過(guò)程中系統(tǒng)誤差以及偶然誤差的影響。實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際結(jié)果可變性的主要誤差來(lái)自于系統(tǒng)誤差導(dǎo)致的結(jié)果與真值的偏離。

為了減小甚至消除分析過(guò)程中產(chǎn)生的誤差，有效實(shí)現(xiàn)食品農(nóng)藥殘留分析的最終目的，一定要充分分析誤差的實(shí)際來(lái)源以及其對(duì)應(yīng)的大小。殘留數(shù)據(jù)的獲取大體可以包括3方面的工作：取樣、樣本制備以及分析工作。其中每一步又可以詳細(xì)的分為若干個(gè)單元。有關(guān)工作人員一定要將取樣、樣本制備相關(guān)工作以及其對(duì)殘留數(shù)據(jù)不確定度的實(shí)際影響重視起來(lái)。有關(guān)食品農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)工作人員時(shí)常會(huì)根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果以及探究方式的變異系數(shù)對(duì)抽檢或者分到實(shí)驗(yàn)室的樣本中有關(guān)農(nóng)藥殘留物的含量進(jìn)行報(bào)道。在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，對(duì)于取樣誤差的忽視可能會(huì)得出一些缺乏客觀與可信度的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

要將在固定的時(shí)間與空間內(nèi)完成的樣本抽取作為一個(gè)獨(dú)立的單位，在有關(guān)質(zhì)量體系中一定要充分明確各個(gè)人員在每一單位實(shí)際操作中的具體職責(zé)。分析結(jié)果的可靠性主要代表的是各個(gè)分析單元操作影響的總和，對(duì)于那些殘存數(shù)據(jù)的總誤差可以利用誤差傳遞的實(shí)際規(guī)律進(jìn)行計(jì)算。偶然誤差的總和與其他單個(gè)步驟相比，誤差比較大，系統(tǒng)中的誤差可以無(wú)限的趨近于零。

實(shí)驗(yàn)分析人員可能會(huì)應(yīng)用的方法，產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的單元性操作可以大體分為3個(gè)方面，①取樣；在樣本制備以及儲(chǔ)藏等環(huán)節(jié)分解待分析物；探究分析物的實(shí)際提取效率是否合理，是否存在殘留或者是極性代謝物的測(cè)定；有關(guān)標(biāo)樣的純度以及標(biāo)注溶液的制備儲(chǔ)存。②基質(zhì)以及多組分分析樣本對(duì)分析所產(chǎn)生的影響；在實(shí)際的分析中，目標(biāo)物受損。③對(duì)部分是否正確進(jìn)行分析；分析目標(biāo)化合物對(duì)象是否準(zhǔn)確。

食品農(nóng)藥殘留分析系統(tǒng)誤差種類

對(duì)樣本進(jìn)行分析，主要是為了反映取樣區(qū)域農(nóng)藥的殘留狀況。對(duì)于殘留數(shù)據(jù)的可靠性評(píng)價(jià)一定要對(duì)分析全過(guò)程的系統(tǒng)誤差以及偶然誤差進(jìn)行充分的考察。

食品農(nóng)藥殘留分析過(guò)程中的系統(tǒng)誤差可以分為以下兩類：系統(tǒng)誤差存在隱蔽性，結(jié)束后也不能對(duì)其進(jìn)行修改，為了減少這種情況的發(fā)生，要合理的采用國(guó)際上公認(rèn)的取樣定義以及過(guò)程。第二類主要指的是非常顯眼的誤差，可以通過(guò)回收試驗(yàn)或者是改變色譜條件的方式來(lái)減少這種情況的發(fā)生概率。

殘留數(shù)據(jù)不確定性應(yīng)用

對(duì)某一方法進(jìn)行開發(fā)、驗(yàn)證以及應(yīng)用的過(guò)程中可以以公式作為切入點(diǎn)，對(duì)取樣、樣本處理以及分析的實(shí)際誤差分布進(jìn)行充分的調(diào)研，不僅如此，合理降低各部分的不確定性，使方法真正適用于分析的最終目的，同時(shí)還要保持經(jīng)濟(jì)效益以及客觀性。如果單純的依靠機(jī)器的精密性，同時(shí)忽略CVS的不確定度性相對(duì)較大的事實(shí)，就會(huì)極大的增加分析成本，進(jìn)行分析的時(shí)間也會(huì)隨之增加，進(jìn)而導(dǎo)致整個(gè)分析方式相對(duì)不協(xié)調(diào)。要準(zhǔn)確判斷產(chǎn)品與MRL是否相符時(shí)，要對(duì)樣本進(jìn)行充分的分析，在一定條件下，對(duì)樣本容量相對(duì)較大的平均殘留含量進(jìn)行合理的分析與統(tǒng)計(jì)。

結(jié)語(yǔ)

綜上所述，食品的農(nóng)藥殘留測(cè)定結(jié)果一般是判斷有關(guān)農(nóng)產(chǎn)品是否滿足最大殘留限量要求的一個(gè)重要性依據(jù)。為了實(shí)現(xiàn)對(duì)分析結(jié)果的可靠性與客觀性的確保，一定要進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證。本文著重分析了食品農(nóng)藥殘留分析誤差來(lái)源，同時(shí)初步介紹了農(nóng)藥殘留分析系統(tǒng)誤差以及殘留數(shù)據(jù)的不確定性應(yīng)用。