張斌

【摘? ?要】 高效液相色譜法同時(shí)對黃瓜中吡蟲啉、多菌靈兩種農(nóng)藥進(jìn)行殘留分析。用乙腈提取， 1：25～1：10之間4種體積比的甲醇：二氯甲烷淋洗，氨基柱凈化，紫外檢測器分析。試驗(yàn)結(jié)果吡蟲啉回收率為78.1%～93.5%;多菌靈回收率為72.1%～92.3%。該方法準(zhǔn)確度達(dá)到定量分析要求。

【關(guān)鍵詞】高效液相色譜法;黃瓜;吡蟲啉;多菌靈

吡蟲啉英文通用名為imidacloprid，化學(xué)名稱是l-（6-氯吡啶-3-基甲基） -N-硝基亞咪唑烷-2-基胺。吡蟲啉屬煙堿類殺蟲劑，殺蟲譜廣，高效低毒，對刺吸式口器害蟲有很好的防治效果[1-2]。

多菌靈英文通用名為 carbendazim，化學(xué)名稱是苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯。多菌靈屬苯并咪唑類殺菌劑 [3]，殺菌譜廣，對多種作物由真菌引起的病害有很好的防治效果 [4-5] 。吡蟲啉、多菌靈是黃瓜種植中常用農(nóng)藥。

1? 材料與方法

1.1? 材料

吡蟲啉、多菌靈標(biāo)準(zhǔn)品，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所、100μg/mL;乙腈、甲醇：DIKMA HPLC Grade;丙酮：TEDIA、HPLC/Spectro;二氯甲烷、氯化鈉：國藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司、AR;固相萃取柱：Agilent Technologies、NH2、6CC;針式濾器：天津津騰、有機(jī)相、0.22μm;水：娃哈哈飲用純凈水。本地黃瓜。

1.2? 儀器與裝置

高效液相色譜儀： SHIMADZU 、LC-20AD;檢測器：紫外、SPD-20A;電子天平 ：METTLER TOLEDO 、PL203;恒溫水浴鍋：金壇醫(yī)療儀器廠、HH-S4;攪拌機(jī)：飛利浦、HR2096;真空泵：Thermo scientific? AIR CADET;漩渦混合器：vortex-5;高速分散機(jī)：IKA 、T18BS25;瓶口分液器：BRAND、dispensette;氮吹儀：TTL-DCⅡ;固相萃取裝置：Agilent Technologies、6×2。

1.3? 方法

1.3.1? 添加農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品? ? 黃瓜樣品切碎混勻，攪拌機(jī)粉碎，制成待測樣。稱取待測樣35.0g于300mL三角瓶中，添加吡蟲啉、多菌靈標(biāo)準(zhǔn)品4℃過夜。

1.3.2? 提取? ? 三角瓶中加入70.0mL乙腈，高速勻漿1min后過濾紙抽濾，濾液倒入100mL具塞量筒中，加入5～10g氯化鈉，蓋上蓋子，劇烈震蕩1min，靜置20min分層。吸取10mL上層溶液于100mL燒杯中，60℃水浴蒸發(fā)近干。

1.3.3? 凈化? ? 配制體積比為1：30的甲醇：二氯甲烷淋洗液，吸取3.0mL于上步近干燒杯中，備用。

將氨基柱用3.0mL淋洗液活化后加入備用液，10mL塑料離心管收集，再在燒杯中加入3mL淋洗液過柱，并重復(fù)一次。收集三次溶液，氮吹近干，甲醇定容至5.0mL，漩渦混合器混合后，過0.22μm針式濾器裝進(jìn)樣瓶，待測。

再配制4種體積比淋洗液，重復(fù)1.3.3中前兩段步驟，結(jié)果如表1。

1.3.4? 儀器條件? ? 色譜柱：SGE C18 ENDURO 250mm×4.6mm 5μm;柱溫：40℃;檢測波長：270 nm;進(jìn)樣量：10μL;流速：0.8mL/min;流動(dòng)相：甲醇+水，梯度洗脫;外標(biāo)法定量。

1.3.5? 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制? ? 甲醇分別稀釋吡蟲啉、多菌靈標(biāo)準(zhǔn)品，得濃度為 0.2μg/mL、0.4μg/mL、0.8μg/mL、1.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，作標(biāo)準(zhǔn)曲線?；貧w方程及相關(guān)系數(shù)見圖1。

2? 討論

根據(jù)農(nóng)業(yè)部公告2386號，添加水平在0.1mg/kg ～1 mg/kg時(shí)，回收率要求范圍為70℅～110℅。由表1可知，體積比為1：25、1：20、1：15、1：10的甲醇：二氯甲烷溶液淋洗，吡蟲啉在三個(gè)添加濃度下回收率為78.1%～93.5%，多菌靈為72.1%～92.3%，且檢測結(jié)果沒有顯著差異。可推知用體積比1：25～1：10的甲醇：二氯甲烷溶液淋洗，回收率、準(zhǔn)確度符合要求。本方法適用于黃瓜中吡蟲啉、多菌靈的殘留分析。

參考文獻(xiàn)：

[1] 董國政，楊俊誠，姜慧敏，等.吡蟲啉和多菌靈單施及同時(shí)施用對番茄生長的影響[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2012，31（4）：645-653.

[2] 王明明，龔艷，陳浩，等.吡蟲啉在番茄中的殘留動(dòng)態(tài)及殘留去除方法[J].食品科學(xué)，2010，31（19）：133-136.

[3] 鄭志琴，魏朝俊 ， 張志勇，等.多菌靈在草莓與土壤中的殘留動(dòng)態(tài)研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2010，29（10）：1948-1952.

[4] 劉麗英 ， 李桂榮 ， 劉麗華，等.高效液相色譜測定甘藍(lán)中多菌靈殘留分析方法[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理 2006，27（7）：15-17.

[5] 王玉健，黃惠玲，禤開智，等.超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定多種食品中抑霉唑、嘧霉胺、克百威、三唑磷、多菌靈的殘留量[J].分析試驗(yàn)室，2011，30（5）：77-80.