王明明

摘 ?要：指出了精密度偏性分析試驗是對分析方法的適用性和分析者的技術(shù)水平得出科學評價的水環(huán)境監(jiān)測實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制和管理的一個重要方法，其監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性和精密性將直接影響到相關(guān)部門的科學決策、執(zhí)法監(jiān)督和依法行政的執(zhí)行。

關(guān)鍵詞：質(zhì)量控制;精密度偏性;水環(huán)境;監(jiān)測

1引言

當前環(huán)境污染問題越來越受到人們的關(guān)注。環(huán)境監(jiān)測作為環(huán)境保護的基礎(chǔ)，借用現(xiàn)代化的儀器設(shè)備和監(jiān)測方法，能及時、準確、全面地反映環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢，為環(huán)境管理、環(huán)境科學研究提供科學依據(jù)。精密度偏性試驗是環(huán)境監(jiān)測中評價實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制和管理的基礎(chǔ)實驗，是確保實驗室監(jiān)測數(shù)據(jù)準確性、可靠性的關(guān)鍵方法，也是檢驗實驗室操作人員技能水平、分析方法適用性、實驗室環(huán)境設(shè)施條件符合性的有效手段。

2精密度偏性試驗操作步驟與相關(guān)技術(shù)要點

2.1分析方法的選定

分析測試方法的選定和應用，對提供準確監(jiān)測數(shù)據(jù)，保證分析質(zhì)量，具有重要意義。在同一個檢測項目當中，分析方法非常多，最為常見的使用方法是通過國家的ISO國際標準質(zhì)量認證的標準檢測方法。試驗中選用不同的檢測方法，在相同的人員、相同的儀器、相同的檢測條件下對同一檢測樣品進行測試，將獲取的數(shù)據(jù)進行評價，確定方法間的差異，選擇合適的分析使用方法。

2.2儀器設(shè)備及試液準備

2.2.1儀器設(shè)備

水環(huán)境監(jiān)測實驗室質(zhì)量控制試驗中，使用穩(wěn)定性好、靈敏度高的儀器設(shè)備是獲得監(jiān)測數(shù)據(jù)穩(wěn)定性與可靠性的重要工具。本試驗中準備的儀器設(shè)備有：電子分析天平、分光光度計、各種經(jīng)過檢定合格的玻璃量器等。

2.2.2試液準備

純水是實驗室分析工作中必不可少的條件之一。因此，在開展分析監(jiān)測之前首先要制備出合乎分析要求的純水。實驗室純凈水分3個等級：一級水主要用于制備標準水樣或超痕量物質(zhì)的分析;二級水用于無機痕量分析和研究工作，可多次蒸餾或離子交換制取;三級水用于一般實驗工作，可用蒸餾或離子交換制取。按照精密度對偏性分析的要求，在質(zhì)量控制試驗當中，通常會使用到3個等級的水。

2.2.3標準溶液配制

標準溶液就是對基礎(chǔ)物質(zhì)進行分析的重要溶液，監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性和精密性取決于基礎(chǔ)物質(zhì)的優(yōu)劣程度。實驗室質(zhì)量控制試驗中通常使用標準溶液代替樣品進行測試，最終分析測試值與標準值差異，選擇基準物質(zhì)。

（1）標準溶液配制對試劑及標定的要求。在標準溶液配制過程中，首先應選擇符合試驗要求的純凈水，還應選擇使用基準等級高的試劑、高純度溶劑（優(yōu)級純）等;其次可以使用基準物的純試劑作為標定物質(zhì)（基準試劑標定分析前要干燥至恒重，并準確稱?。Ｔ趯θ芤号渲七^程中，要將溶液分為兩份進行配置與稱重，并最終對信號值側(cè)取，側(cè)取的相對誤差不能超過5%的標準以上。

（2）標準溶液配制對實驗設(shè)備及環(huán)境的要求。為確保標準溶液配制過程的準確性與可靠性，實驗室的環(huán)境設(shè)施、設(shè)備應滿足實驗要求（溫度、濕度、防干擾等條件）;稱量基準物質(zhì)的電子天平和分析用分光光度計須經(jīng)過周期性的檢定，應有質(zhì)檢部門檢定的合格證書。

（3）標準溶液存放要求。為防止溶液間的相互反應，標準溶液必須存放在適當質(zhì)料的潔凈器皿中;如果是對光敏感的物質(zhì)，為防止出現(xiàn)變質(zhì)現(xiàn)象，可將溶液保存在棕色試劑瓶內(nèi)，避光、陰涼、密封保存。

（4）標準溶液配制原始記錄要求。盛裝標準溶液的試劑瓶應貼有試劑標簽，標明標準溶液名稱、配制濃度、配制日期、有效期、配置人員等信息。

（5）標準溶液使用要求：防止受外界環(huán)境影響，標準溶液應盡量一次性完成使用。在具體使用前，要先對溶液性質(zhì)、狀態(tài)、規(guī)格等進行檢查，一旦出現(xiàn)瓶口松動、瓶口破裂、標簽模糊、溶液量增加或減少的情況，應不再使用。

2.3校準曲線的繪制

校準曲線是表述待測物質(zhì)濃度與所測量儀器響應值的函數(shù)關(guān)系，繪制好校準曲線是取得準確度測定結(jié)果的基礎(chǔ)。校準曲線繪制有以下幾點要點：根據(jù)方法的測量范圍，配制一系列濃度（系列點≥6）的標準溶液，系列濃度值應較均勻分布在分析方法的測量直線范圍內(nèi);校準曲線的測量過程應與樣品測定的分析操作步驟一致，曲線繪制過程要求零回歸（即測得的響應值在扣除零濃度的響應值后繪制曲線）;校準曲線線性回歸方程Y=bx+a中的截距a、斜率b、相關(guān)系數(shù)r應符合標準方法規(guī)定的要求，一般要求r≥0.999。

3精密度偏性分析試驗在水環(huán)境監(jiān)測中的應用

3.1水樣制備要求

試驗當天標準溶液的配制及稀釋、空白分析應使用同一純凈水，同一批次的化學試劑;標準溶液貯備液應在試驗當天配制，標準使用液應從貯備液中稀釋，當天稀釋配制，當天使用，其濃度必須符合標準分析方法校準曲線測定范圍內(nèi);空白試驗可檢驗測試分析者的技術(shù)水平、實驗室環(huán)境及所用儀器設(shè)備性能是否符合實驗室測試要求，為此，空白試驗檢測與天然水樣的檢測應使用相同的分析方法、完全相同的試劑、用量和分析步驟進行雙平行操作;試驗中，待測天然水樣濃度值不能超過標準曲線上測定上限的0.4倍;水樣加標回收試驗中，要用同一個標準濃度進行測定，加標量的選擇以物質(zhì)總濃度經(jīng)測得為曲線中間濃度的0.6倍最好。

3.2水樣檢測試驗

水樣檢測是精密度偏性分析在實驗室質(zhì)量控制中的具體應用，試驗過程包含了對空白水樣的檢測、實驗室自配標準溶液0.1C、0.9C（C為標準曲線的測定上限）的檢測、天然水樣與加標水樣檢測等，在試驗中，按照標準方法要求，采取隨機次序每天分析一批，每次2份，連續(xù)分析6d，試驗統(tǒng)計結(jié)果參照空白測定方法，求得批內(nèi)、批間和總標準偏差，使測得的值應等于（或小于）方法規(guī)定的值。本試驗以地表水中六價鉻的測定—二苯碳酰二肼分光光度法為例，分析了精密度偏性試驗在實驗室質(zhì)量控制中的應用。

3.3結(jié)果討論

實驗室中精密度偏性分析用變異分析來評價，變異分析包括批內(nèi)變異（MS）和批間變異（MS）。批間變異是不同批測定結(jié)果之間的不一致，它與操作技能、實驗室環(huán)境條件、樣品本身的不穩(wěn)定性等因素有關(guān);批內(nèi)變異指同一批測定結(jié)果的不一致，它由操作中的隨機誤差引起。

4結(jié)語

精密度偏性試驗作為實驗室中質(zhì)量控制的重點，可用于考核分析人員的業(yè)務技能水平、分析方法的適用性、實驗室分析質(zhì)控程序和管理的研究。以地表水及環(huán)境樣品中六價鉻精密度偏性試驗結(jié)果與統(tǒng)計分析，得出監(jiān)測數(shù)據(jù)的精密性和準確性與實驗室環(huán)境、樣品本身、儀器設(shè)備等因素有關(guān)，表現(xiàn)了使用精密度偏性分析方法能夠?qū)嶒炇冶O(jiān)測數(shù)據(jù)進行準確監(jiān)控。

參考文獻

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