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        石灰石—石膏濕法脫硫工藝應(yīng)用分析

        2019-10-21 15:06:46李志國張諱
        關(guān)鍵詞:氧化中和

        李志國 張諱

        【摘 ?要】發(fā)電廠脫硫系統(tǒng)基本采用石灰石—石膏濕法脫硫工藝,脫硫劑為石灰石(CaCO3),吸收塔采用單回路噴淋空塔。原煙氣進(jìn)入吸收塔,脫硫后的凈煙氣經(jīng)過除霧器除去水滴,經(jīng)凈煙氣擋板及煙道進(jìn)入煙囪。反應(yīng)原理為吸收液通過噴嘴霧化噴入吸收塔,分散成細(xì)小的液滴并覆蓋吸收塔的整個(gè)斷面。這些液滴與塔內(nèi)煙氣逆流接觸,發(fā)生傳質(zhì)與吸收反應(yīng),煙氣中的SO2、SO3及HCl、HF被吸收。SO2吸收產(chǎn)物的氧化和中和反應(yīng)在吸收塔底部的氧化區(qū)完成并最終形成石膏晶體。

        【關(guān)鍵詞】石膏晶體;氧化;中和;除霧器

        0 ?前言

        我公司1×330MW 空冷供熱機(jī)組,脫硫系統(tǒng)采用石灰石—石膏濕法脫硫工藝,脫硫吸收塔配置三臺(tái)漿液循環(huán)泵和與之相對應(yīng)的噴淋層,每臺(tái)循環(huán)泵各對應(yīng)一個(gè)噴淋層共計(jì)432個(gè)噴嘴。噴嘴采用螺旋型噴嘴,所噴出的三重環(huán)狀液膜使得氣液接觸效率高,能達(dá)到高效吸收性能和高效除塵性能。脫硫氧化風(fēng)系統(tǒng)設(shè)有2臺(tái)氧化風(fēng)機(jī)(一運(yùn)一備)。

        1 ?脫硫系統(tǒng)概述

        我公司脫硫系統(tǒng)采用石灰石—石膏濕法脫硫工藝,脫硫劑為石灰石(CaCO3),吸收塔采用單回路噴淋空塔。煙氣由引風(fēng)機(jī)排除經(jīng)原煙氣擋板及煙道進(jìn)入吸收塔,脫硫后的凈煙氣經(jīng)過除霧器除去水滴,經(jīng)凈煙氣擋板及煙道進(jìn)入煙囪。反應(yīng)原理為吸收液通過噴嘴霧化噴入吸收塔,分散成細(xì)小的液滴并覆蓋吸收塔的整個(gè)斷面。這些液滴與塔內(nèi)煙氣逆流接觸,發(fā)生傳質(zhì)與吸收反應(yīng),煙氣中的SO2、SO3及HCl、HF被吸收。SO2吸收產(chǎn)物的氧化和中和反應(yīng)在吸收塔底部的氧化區(qū)完成并最終形成石膏晶體。噴嘴等距均布在每層噴淋層上部,各層角度不同,做到無死角全覆蓋。

        2 ?脫硫系統(tǒng)反應(yīng)原理

        從煙氣中脫除SO2的過程在氣、液、固三相中進(jìn)行,發(fā)生了氣-液反應(yīng)和液-固反應(yīng),SO2在吸收塔反應(yīng)可分為吸收區(qū)、氧化區(qū)、中和區(qū)。

        2.1 吸收區(qū)

        煙氣從吸收塔下部進(jìn)入與噴淋漿液逆流接觸,由于吸收塔內(nèi)充分的氣-液接觸,煙氣中氣態(tài)的SO2、SO3等溶解并轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的酸性化合物,煙氣中的SO2溶入吸收液的過程幾乎全部發(fā)生在吸收區(qū)內(nèi)。

        2.2 氧化區(qū)

        過量氧化空氣均勻的噴入氧化區(qū)下部,利用空氣中大量的氧,通過接觸反應(yīng)將HSO3-氧化成H+ 和SO42-。

        2.3 中和區(qū)

        在吸收塔氧化區(qū)下部被視為中和區(qū),進(jìn)入中和區(qū)的漿液中仍有未中和的H+,向中和區(qū)加入新鮮的石灰石漿液,中和剩余的H+提高漿液的pH值和漿液的活性,使?jié){液在進(jìn)入下一循環(huán)過程中,能重新吸收SO2。

        3 ?影響脫硫效率的因素

        3.1 煤質(zhì)原因(煤種硫份的含量)

        通過脫硫系統(tǒng)的煙氣量及原煙氣中SO2的含量。在脫硫系統(tǒng)設(shè)備運(yùn)行方式一定,運(yùn)行工況穩(wěn)定,無其它影響因素時(shí),當(dāng)處理煙氣量及原煙氣中SO2的含量升高時(shí),脫硫效率將下降。因?yàn)槿肟赟O2的增加,能快速的消耗循環(huán)漿液中可提供的石灰石量,同等條件下造成漿液液滴吸收SO2的能力減弱。

        3.2 吸收塔漿液PH值

        脫硫系統(tǒng)中,漿液pH值是運(yùn)行人員控制的主要參數(shù)之一,漿液的pH值對脫硫效率的影響最明顯。提高漿液的pH值就是增加石灰石漿液量,當(dāng)漿液液滴在吸收塔內(nèi)下落過程中吸收SO2堿度降低后,液滴中有較多的吸收劑可供溶解,保證循環(huán)漿液能夠隨時(shí)具有吸收SO2的能力。同時(shí)提高漿液的pH值就意味著增加了可溶性堿物質(zhì)的濃度,提高了漿液中和吸收SO2的后產(chǎn)生的H+的作用,因此提高pH值就可直接提高脫硫系統(tǒng)的脫硫效率。但是漿液的pH值也不是越高越好,雖然脫硫效率隨pH值的升高而升高,但當(dāng)pH值達(dá)到一定數(shù)值后,再提高pH值對脫硫效率的影響并不大,因?yàn)檫^高的pH值會(huì)使?jié){液中石灰石的溶解速率急劇下降,同時(shí)過高的pH值會(huì)造成石灰石量的浪費(fèi),并且使石膏含CaCO3的量增大,嚴(yán)重降低了石膏的品質(zhì)。因此pH值應(yīng)控制在一個(gè)合理的范圍內(nèi),目前我廠脫硫系統(tǒng)中循環(huán)漿液pH值控制在5.0—5.8之間。

        3.3 氧化風(fēng)量

        發(fā)電廠脫硫系統(tǒng)基本采取強(qiáng)制氧化方式運(yùn)行,若漿液池內(nèi)氧化空氣供量不足,或氧化空氣進(jìn)入吸收塔的位置距液面沒有足夠的深度,接觸氧化區(qū)偏小,時(shí)間短,漿液中的亞硫酸鹽含量將增加,即HSO3-濃度增大,當(dāng)其相對飽和度較高時(shí),會(huì)發(fā)生亞硫酸鹽嚴(yán)重抑制作用(反應(yīng)封閉)。發(fā)生此種情況的現(xiàn)象是運(yùn)行漿液的pH值下降,而加入石灰石漿液時(shí),pH值也沒有明顯提高,脫硫效率下降,漿液中未反應(yīng)的石灰石濃度增加。因此運(yùn)行中必須保證進(jìn)入脫硫吸收塔的氧化空氣量能夠滿足系統(tǒng)需求。

        3.4 漿液密度

        漿液密度過高時(shí),漿液黏度增大,減少了漿液與煙氣的接觸面積。造成漿液中離子的擴(kuò)散速度變慢影響脫硫效率,同時(shí)漿液密度過高,石膏脫水困難。因此控制漿液密度尤為重要,一般電廠吸收塔漿液密度控制在1.08~1.12g/cm3之間。

        3.5 漿液品質(zhì)

        漿液指標(biāo)包括:酸不溶物即(雜質(zhì))、全碳酸鹽、二水硫酸鈣、Cl-、Mg2+等指標(biāo),保證各項(xiàng)指標(biāo)在合理范圍內(nèi)是保證漿液品質(zhì)的根本依據(jù),正常運(yùn)行中如果出現(xiàn)某個(gè)指標(biāo)異常應(yīng)及時(shí)分析,查找原因,吸收塔漿液中酸不溶物含量較高,在吸收塔漿液中占一定比重,因此漿液中的水分的比重則相對下降,由于參加反應(yīng)中的水分下降,影響了反應(yīng)速率,其中酸不溶物的增加使吸收塔漿液密度隨之增加,漿液品質(zhì)惡化直接影響脫硫效率。

        4 ?控制措施

        4.1 漿液密度控制

        4.1.1 保持脫水系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行,嚴(yán)格控制漿液密度在1.08~1.12g/cm3區(qū)間運(yùn)行。

        4.1.2 保證石灰石漿液品質(zhì),減少石灰石酸不溶物進(jìn)入漿液中。

        4.1.3 可定期向事故漿液箱導(dǎo)入部分漿液來控制漿液密度。

        4.1.4 根據(jù)負(fù)荷情況及脫硫效率控制適當(dāng)?shù)腜H值。

        4.1.5連續(xù)不間斷進(jìn)行處理廢水。

        4.1.6 合理優(yōu)化漿液循環(huán)泵運(yùn)行臺(tái)數(shù)。

        4.2 提高氧化效果

        4.2.1 提高吸收塔液位運(yùn)行,加大氧化空間、提高氧化反應(yīng)效率。

        4.2.2 盡可能增加原煙氣氧含量,補(bǔ)充氧化風(fēng)機(jī)供氣量不足的問題。

        4.2.3 增加增效劑使用量,保證吸收塔內(nèi)反應(yīng)在低氧情況下快速反應(yīng),減少亞硫酸鹽對石灰石的影響。

        4.3 吸收塔漿液PH調(diào)整

        低負(fù)荷階段維持單臺(tái)泵運(yùn)行,PH值不超過6.3;高負(fù)荷階段PH值可控制低些,以凈煙氣SO2含量不超標(biāo)為準(zhǔn),次控制方式可控制全碳酸鹽含量。

        4.4 石灰石漿液品質(zhì)調(diào)整

        4.4.1 控制石灰石漿液密度在1.2g/cm3以上,保證石灰石漿液濃度。

        4.4.2 保證石灰石細(xì)度,提高石灰石活性,使?jié){液與SO2充分反應(yīng)。

        4.5 石灰石品質(zhì)要求

        保證石灰石進(jìn)貨渠道穩(wěn)定,聯(lián)系廠家提高石灰石品質(zhì),嚴(yán)把產(chǎn)品接收質(zhì)量關(guān),杜絕不合格產(chǎn)品進(jìn)廠。

        4.6 增效劑添加

        添加增效劑需連續(xù)進(jìn)行,保證增效劑濃度,防止失效。

        4.7 定期對工藝水水質(zhì),石灰石漿液品質(zhì)進(jìn)行監(jiān)督試驗(yàn),保證監(jiān)測指標(biāo)正常。

        5 ?結(jié)束語

        隨著機(jī)組運(yùn)行時(shí)間的增長,進(jìn)入漿液里的雜質(zhì)逐漸增加,漿液中酸不溶物逐漸增多,會(huì)使?jié){液品質(zhì)逐漸惡化,需要我們時(shí)時(shí)關(guān)注漿液品質(zhì),發(fā)現(xiàn)異常及時(shí)分析、解決,確保脫硫系統(tǒng)正常運(yùn)行。

        參考文獻(xiàn):

        [1]石灰石-石膏濕法煙氣脫硫運(yùn)行 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?禾志強(qiáng) ? 趙麗萍等主編,

        [2]中國電力出版社

        作者簡介:

        李志國:(1973-),男,北京大學(xué),軟件領(lǐng)域工程,工程碩士,內(nèi)蒙古京科發(fā)電有限公司總工程師。

        張 ?諱:(1981-),男,專科學(xué)歷,技師,內(nèi)蒙古京科發(fā)電有限公司發(fā)電部經(jīng)理助理兼鍋爐主管,負(fù)責(zé)鍋爐運(yùn)行技術(shù)管理。

        (作者單位:內(nèi)蒙古京科發(fā)電有限公司)

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