李 婷，于 靜，趙婉瑩，梁玉霞，周海榮

（1.金川集團(tuán)股份有限公司檢測(cè)中心，甘肅 金昌 737100；2.金川集團(tuán)股份有限公司鎳冶煉廠，甘肅 金昌 737100）

通過(guò)查閱相關(guān)資料，參考鎳銅冶金粗銅等中間物料中砷銻鉍量的測(cè)定[1]及精煉銅電解液中砷銻鉍含量的測(cè)定[2]方法，本文利用原子熒光光譜法，考察了原子熒光光譜法測(cè)銻時(shí)鎳對(duì)其干擾情況，選擇了試驗(yàn)條件，建立了原子熒光光譜法測(cè)定鎳系統(tǒng)溶液中的銻的分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

（1）AFS-930型原子熒光光譜儀。

（2）銻高性能陰極燈（北京有色研究院）。

（3）鹽酸（ρ=1.19g/mL）。

（4）檸檬酸溶液（500g/L）：稱取500g檸檬酸，用水溶解并稀釋至1000mL。

（5）硫脲—抗壞血酸混合溶液：稱取100g抗壞血酸、100g硫脲，用水溶解并稀釋至1000mL（現(xiàn)用現(xiàn)配）。

（6）硼氫化鉀溶液（20g/L）：稱取2.5g氫氧化鈉置于裝有蒸餾水的500mL塑料瓶中，加入10g硼氫化鉀，混勻（現(xiàn)用現(xiàn)配）。

（7）載流：鹽酸溶液(10%)。

（8）高純氬氣（純度大于99.99%）。

（9）銻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（10μg/mL）：移取10.00mL 1000μg/mL的銻標(biāo)準(zhǔn)溶液于1000mL容量瓶中，加20mL鹽酸（3），以水定容，搖勻。

（10）銻標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.50μg/mL）：移取銻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶（9）移取10.00mL于200mL容量瓶中，加10mL鹽酸（3），以水定容，搖勻。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 經(jīng)實(shí)驗(yàn)優(yōu)化選擇的儀器工作條件，見(jiàn)表1

表1 儀器工作條件

1.2.2 工作曲線的繪制

依 次 移 取 銻 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液(10)0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL置于100mL容量瓶中，加入16mL鹽酸（3），加入10mL檸檬酸溶液（4），加入10mL硫脲—抗壞血酸混合溶液（5），以水定容，配制成銻標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。溶液中銻濃度依次為0.00、5.00、10.00、20.00、30.00μg/L。采用工作曲線法在原子熒光光譜儀上繪制工作曲線。

1.2.3 樣品分析

移取鎳電解新液、鎳電積新液5.00mL于100mL容量瓶中，移取混合陽(yáng)極液1.00mL于100mL容量瓶，加入16mL鹽酸（3），10mL檸檬酸溶液（4），10mL硫脲—抗壞血酸混合溶液（5），以水定容，混勻，室溫放置30min，待測(cè)。按照表1工作條件，在波長(zhǎng)217.6nm處測(cè)定樣品中銻的熒光強(qiáng)度，根據(jù)工作曲線計(jì)算出相應(yīng)濃度。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論

2.1 干擾實(shí)驗(yàn)

鎳對(duì)銻測(cè)定的干擾。根據(jù)待測(cè)溶液中銻和鎳含量，配制10μg/L和30μg/L的銻標(biāo)準(zhǔn)溶液7份，依次加入不同量的鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液，使待測(cè)溶液中鎳濃度為0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、8.0 g/L，在工作曲線下測(cè)定其熒光強(qiáng)度和濃度，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 鎳基體對(duì)銻的干擾

實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)溶液中鎳濃度大于2g/L時(shí)，鎳對(duì)銻測(cè)定產(chǎn)生負(fù)干擾，鎳的存在使銻測(cè)定熒光強(qiáng)度降低。所以，鎳電解新液分取5mL定容至100mL容量瓶，即稀釋倍數(shù)為20倍時(shí)（待測(cè)溶液中鎳含量約4g/L）鎳會(huì)對(duì)銻的測(cè)定會(huì)產(chǎn)生干擾，使測(cè)量結(jié)果偏低。

2.2 掩蔽劑加入量的確定

消除鎳基體的干擾有酒石酸、酒石酸鉀鈉、檸檬酸、檸檬酸鉀鈉、EDTA等，文獻(xiàn)[3]可知檸檬酸為最佳掩蔽劑。按照試驗(yàn)方法，在鎳電解新液中加入10μg/L的銻標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制8份溶液，均加入16mL鹽酸（3），依次加入不同量的檸檬酸溶液（4），均加入10mL硫脲—抗壞血酸混合溶液（5），以水定容，混勻，室溫放置30min，在工作曲線下測(cè)定其熒光強(qiáng)度，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 檸檬酸加入量的確定

由表3可見(jiàn)，500g/L檸檬酸溶液加入10mL時(shí)，可以掩蔽鎳基體對(duì)銻測(cè)定的干擾。

3 樣品分析

3.1 方法的精密度試驗(yàn)

選取三個(gè)樣品，按實(shí)驗(yàn)方法對(duì)樣品進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，平行測(cè)定11次。測(cè)定數(shù)據(jù)表明，測(cè)定鎳電解新液及混合陽(yáng)極液的RSD在4.11%～6.71%之間，方法偏差小，重現(xiàn)性好，可以滿足分析要求。

3.2 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

為進(jìn)一步驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度，分別在樣品中加入不同濃度的銻標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)。測(cè)定數(shù)據(jù)表明，樣品加標(biāo)回收率在85.4%～106.8%之間，能滿足生產(chǎn)過(guò)程中間物料控制分析要求。

3.3 結(jié)果對(duì)照實(shí)驗(yàn)

稱取氧化鎳標(biāo)樣（銻含量為0.0076%）0.2000g溶解后轉(zhuǎn)移至200mL容量瓶中，定容，搖勻。再?gòu)闹蟹秩?0.00mL溶液于50mL容量瓶中，按照實(shí)驗(yàn)方法，跟蹤測(cè)定一周該樣品，測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)照較好。

4 結(jié)論

采用原子熒光光譜法測(cè)定鎳系統(tǒng)溶液中的銻量分析方法是可行的。方法的準(zhǔn)確度及精密度均滿足分析要求，方法操作簡(jiǎn)單，流程短，基體干擾少，結(jié)果準(zhǔn)確度高。