李澤甫 王春艷 黃檣 魏崢

摘要：建立液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法，以菲-d10為內(nèi)標(biāo)測定集中式生活飲用水源中鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯。線性范圍在0～2.0mg/L內(nèi)相關(guān)系數(shù)大于0.999。分析水樣100mL時，檢出限分別為0.5ug/L，1.0ug/L，適用于集中式生活飲用水源以及地下水中鄰苯二甲酸酯類化合物測定。

關(guān)鍵詞：鄰苯二甲酸二丁酯;GC-MS;飲用水

中圖分類號：X830.2 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：2095-672X（2019）08-0-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2019.08.064

Determination of dibutyl phthalate and bis（2-ethylhexyl） phthalate in drinking water by GC-MS

Li Zefu，Wang Chunyan，Huang Qiang，Wei Zheng

（Deyang Environmental Monitoring Center Station， Deyang Sichuan 618000，China）

Abstract：The determination of dibutyl phthalate and bis（2-ethylhexyl） phthalate method for centralized drinking water sources was established using GC-MS with liquid-liquid extraction and phenanthrene-d10 as internal standard. In the 0-2.0 mg/L， the linear correlation coefficient was 0.999 above. The limit of detection are 0.5ug/L and 1.0ug/L respectively when the water sample is 100mL. It is suitable for the analysis of phthalateesters PAEs in centralized drinking water sources and groundwater.

Key words：Dibutyl phthalate;GC-MS;Drinking water

鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）是集中式生活飲用水地表水源地[1]特定控制項目，特別是鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯已被納入《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》[2]中非常規(guī)指標(biāo)。王建娥[3]等利用氣相色譜（內(nèi)標(biāo)法）對廢水中工業(yè)廢水中鄰苯二甲酸二丁酯含量進行了測定，袁高群[4]等對液液萃取-液相色譜法測定地表水中鄰苯二甲酸二丁酯進行了探究，何雪峰[5]等通過實驗比較了水中鄰苯二甲酸酯類化合物液液萃取法與固相萃取法的選擇。而鄰苯二甲酸酯類是生活中廣泛應(yīng)用的增塑劑，對實驗測定干擾較大，其空白檢出[5，6]尤為明顯。本文選定液液萃取法，以菲-d10為內(nèi)標(biāo)，氘代鄰苯二甲酸二戊酯為替代物，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定飲用水中鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（安捷倫 GC7890A/MS5975C型），DB-5MS（30m×0.25mm×0.32um）毛細柱;振蕩器;液液萃取裝置;

鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：100mg/L，百靈威;替代物氘代鄰苯二甲酸二戊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：100mg/L，百靈威;內(nèi)標(biāo)菲-d10標(biāo)準(zhǔn)溶液：4000mg/L，百靈威;正己烷：色譜純;空白水為實驗室新制純水。

1.2 氣相-質(zhì)譜條件

進樣體積：1uL;進樣口溫度：280℃;進樣模式：不分流;柱溫：70～300℃;檢測器280℃;高純氦流量1.2mL/min;

離子源：EI源70eV;離子源溫度：230℃;四級桿溫度：150℃;掃描方式：選擇離子掃描（SIM）。

1.3 液液萃取條件

取樣品100mL于液液萃取裝置加入替代物（或加標(biāo)），5mL正己烷萃取，輕微搖晃放氣后置振蕩器中震蕩10min，靜置30min后取上層液，加入內(nèi)標(biāo)，定容1mL后上機。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)曲線

采用選擇離子掃描模式，目標(biāo)物TIC（0.5mg/L）見圖1，內(nèi)標(biāo)物菲-d10在正己烷中分布均勻，與目標(biāo)物及替代物充分分離，不干擾，分離效果好。

圖1 目標(biāo)物TIC圖（0.5mg/L）

配制氘代鄰苯二甲酸二戊酯，鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度為0、0.05、0.1、0.5、1.0、2.0mg/L，正己烷為溶劑，內(nèi)標(biāo)菲-d10濃度為0.2mg/L?？瞻准皹悠分屑尤胩娲铩⒓訕?biāo)濃度為5.0ug/L。內(nèi)標(biāo)法定量，線性回歸擬合曲線，其相關(guān)系數(shù)可滿足0.999，見表1。

2.2 檢出限及空白干擾

取0.03mg/L鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入0.2mg/L內(nèi)標(biāo)菲-d10，正己烷定容1mL，使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀連續(xù)測定7次，計算標(biāo)準(zhǔn)曲線鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯檢出限分別為：0.01mg/L，0.02mg/L。若分析水樣為100mL，5mL正己烷萃取，1mL定容上機，其水樣檢出限為0.5ug/L，1.0ug/L。滿足集中式生活飲用水及地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求。

采用了全玻璃儀器，聚四氟乙烯材料密封口，避免與塑料制品接觸，實驗室新制純水為空白水樣，得到空白試驗如圖2所示。從圖中可以看出，鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯出峰較小，峰面積低。6次空白水樣測定結(jié)果見表2，替代物氘代鄰苯二甲酸二戊酯回收率好，大于90%，鄰苯二甲酸二丁酯除個別達到0.7ug/L，其余接近為檢出或為檢出，鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯都低于檢出限。

圖2 空白水樣目標(biāo)物TIC圖

2.3 精密度和準(zhǔn)確度

對德陽市集中式生活飲用水源加標(biāo)測試，得到精密度和準(zhǔn)確度匯總見表3：

3 結(jié)論

采用液液萃取-氣相色譜質(zhì)譜法，以菲-d10為內(nèi)標(biāo)測定集中式生活飲用水源中鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，線性范圍在0～2.0mg/L內(nèi)曲線相關(guān)系數(shù)大于0.999。分析水樣100mL時，鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯檢出限分別為0.5ug/L，1.0ug/L，低濃度加標(biāo)樣品回收率在85%～115%之間。該方法簡單、可靠，具有分析樣品少，空白影響低等特點，適用于集中式生活飲用水源以及地下水中鄰苯二甲酸酯類化合物測定。

參考文獻

[1]GB3838-2002，國家環(huán)保總局.地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[2]GB14848-2017，國家環(huán)保總局.地下水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2017.

[3]王建娥，蘇鳳仙，楊玲等.氣相色譜法測定工業(yè)廢水中鄰苯二甲酸二丁酯含量[J].合成技術(shù)及應(yīng)用，2016，31（3）：49-51.

[4]袁高群，雷堅志.地表水中鄰苯二甲酸二丁酯的分析[J].環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊，2017，36（增上）：104-106.

[5]何雪峰，劉漢林，羅燁等.水中鄰苯二甲酸酯類化合物液液萃取法與固相萃取法的選擇[J].綠色科技，2017（6）：24-29.

[6]國家環(huán)?？偩?水和廢水檢測方法（第四版）[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002：606-615.

收稿日期：2019-03-21

作者簡介：李澤甫（1988-），男，漢族，碩士，工程師，研究方向為環(huán)境監(jiān)測。