(1.陸軍邊海防學(xué)院昆明校區(qū) 云南 昆明 650000；2.中石化寧波工程有限公司 浙江 寧波 315000)

一、緒論

(一)引言

鉈很容易被皮膚和胃腸上皮組織吸收，然后蓄積在人體內(nèi)。人的致死量為8～12ug/g。有關(guān)微量鉈的常用檢測(cè)方法主要有原子光譜法、熒光法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、分光光度法等。

(二)本課題研究方法

在本實(shí)驗(yàn)中，微波消解樣品，再趕酸。預(yù)處理是把待測(cè)樣品與硝酸和過(guò)氧化氫反應(yīng)，再將處理好的樣品手動(dòng)進(jìn)樣至石墨管，借助GFAAS檢測(cè)。

二、GFAAS測(cè)定油菜籽中的鉈的研究

將處理好的樣品用石墨爐原子吸收法進(jìn)行測(cè)定,波長(zhǎng)、燈電流等根據(jù)各自儀器性能調(diào)節(jié)到最佳狀態(tài)。

(一)實(shí)驗(yàn)試劑和儀器

實(shí)驗(yàn)試劑:濃硝酸，優(yōu)級(jí)純；過(guò)氧化氫，分析純；濃鹽酸，分析純。

實(shí)驗(yàn)儀器:微波消解系統(tǒng)，型號(hào)：MWS-4；原子吸收分光光度計(jì)，型號(hào)：WFX-210；光控石墨爐電源，型號(hào)：WF-1E；鉈空心陰極燈，型號(hào)：HL-1；電子天平，型號(hào)：BS124S。

(二)標(biāo)準(zhǔn)鉈溶液的制備:

(1)鉈標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.1118g三氧化二鉈加入5ml鹽酸(分析純)在沸水浴中加熱溶解，蒸凈干后，再加入10ml鹽酸在沸水浴上加熱15min，取下冷卻移入100ml容量瓶中，用去離子水定容到刻度，搖勻，此溶液ρ(Tl)=1mg/ml。

(2)鉈標(biāo)準(zhǔn)中間液：吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(1)5ml于100ml容量瓶中用硝酸溶液(1+99)定容刻度，搖勻，此溶液ρ(Tl)=50μg/ml。

(3)鉈標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液(2)2ml于100ml容量瓶中用硝酸溶液(1+99)定容刻度，搖勻，此溶液ρ(Tl)=1μg/ml。

(三)實(shí)驗(yàn)操作

1.標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)油菜籽中的鉈

分別測(cè)出恩施州各個(gè)地方的油菜籽、菜枯、菜油樣品中吸光度，再利用鉈的標(biāo)準(zhǔn)曲線A=0.0065C+0.0115，求出各個(gè)樣品中的鉈含量。

2.標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)油菜籽中的鉈

取通過(guò)微波消解處理好的2ml相同的試樣溶液5份，分別移入已貼好標(biāo)簽的五個(gè)帶有刻度的塑料管中，再取20ng/ml的鉈標(biāo)準(zhǔn)液0、0.4、0.8、1.6、2.0ml分別加入不同標(biāo)號(hào)的塑料管中，分別向五支塑料管中加1000ppm的氯化鈀溶液65ul，最后用0.1%的硝酸定容到4ml。測(cè)這五支塑料管中的溶液吸光度。設(shè)試樣待測(cè)元素(塑料管S0)的濃度為Cx，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液(塑料管S1、S2、S3、S4)的濃度為Co，S0溶液的吸光度為Ax，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的塑料管中溶液吸光度為Ao,則可得Ax=kCx，Ao=k(Co+Cx)，由以上兩式得

取若干份體積相同的試樣，從第二份開(kāi)始分別按比例加入不同量的待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用溶劑稀釋至一定體積(設(shè)待測(cè)元素濃度為Cx，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后濃度分別為Cx+Co,Cx+2Co,Cx+4Co)，分別測(cè)得吸光度(A1,A2),以吸光度對(duì)加入量作圖，得下圖所示的直線。這時(shí)曲線并不通過(guò)原點(diǎn)。顯然，相應(yīng)的截距所反映的吸收值正是試樣中待測(cè)元素所引起的效應(yīng)。如果外延此直線使之與橫坐標(biāo)相交，相應(yīng)于原點(diǎn)與交點(diǎn)的距離，即為待測(cè)元素的濃度Cx。測(cè)得的數(shù)據(jù)為:A1的空白樣品為0.0112ppb(后同)，S0樣品為0.0492，S1為0.0630，S2為0.0773，S3為0.1002，S4為0.1064；A2的空白為0.0124，S0樣品為0.0481，S1為0.0595，S2為0.0746，S3為0.0896，S4為0.1014；A3的空白為0.0123，S0為0.0486，S1為0.0,613，S2為0.0759，S3為0.0949，S4為0.1039。

三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

(一)工作曲線法測(cè)恩施州不同地方的油菜籽、菜枯、菜油中的鉈含量

樣品恩施黃土利川建始黑土菜籽1186.89170.20218.35126.29312.892272.23200.57211.5877.79262.373250.99213.61183.2159.49346.41平均236.93194.6204.3866.65307.22菜枯1331.67227.74242.591.66177.52274.68222.56224.0132.11196.673183.40248.0193.16180.95平均307.17211.23238.1792.41183.06菜油1196.7518.37-2.03-24.602-3.6516.395.211.76-22.153-4.3323.80-14.28-29.34-20.98平均-3.9919.51-3.7-13.79-22.58

單位為ng/g，經(jīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析可知，油菜籽中的鉈絕大部分進(jìn)入了菜枯中，菜油中的鉈低于檢出限，這樣更有利于人類食用。

(二)標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)恩施州不同地方的油菜籽中的鉈含量

菜籽中的鉈含量(ng/g)，恩施為343.21，巴東黃土地為231.93，巴東黑土地為415.90，利川為262.45，建始,151.65。

通過(guò)比較可以看出標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)得的結(jié)果比工作曲線法測(cè)得結(jié)果大，但由于都是微量，所以沒(méi)有太大的影響。但是經(jīng)過(guò)多次試驗(yàn)，可是工作曲線法測(cè)得的結(jié)果更加可靠。

四、實(shí)驗(yàn)結(jié)論

本文運(yùn)用微波消解樣品的方法，比乳化樣品方便，且不需用昂貴有毒的有機(jī)溶劑，且硝酸與過(guò)氧化氫以體積比為5:1的比例對(duì)樣品的氧化效果較好。本文選用的微波消解法為一大亮點(diǎn)，樣品處理效果很好，可以獲得均一穩(wěn)定的溶液，再經(jīng)測(cè)定，可知恩施州油菜籽中的鉈含量都很低，但是巴東黑土中的油菜籽中的鉈含量相對(duì)要高一些，根據(jù)油菜籽食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)均未超標(biāo)。