周理明,徐梅松
(1.貴州理工學院 化學工程學院,貴州 貴陽 550003;2.貴州大學 化學與化工學院,貴州 貴陽 550025)
甲醇是重要的基礎產(chǎn)品,廣泛用于有機合成、燃料、醫(yī)藥和國防等工業(yè)[1]。煤化工作為我國化工工業(yè)的重要行業(yè)之一,具有突出優(yōu)勢,而甲醇生產(chǎn)在煤化工產(chǎn)業(yè)中具有特別的作用和意義。
與合成氨聯(lián)建的聯(lián)醇工藝是我國以煤為原料生產(chǎn)甲醇的主要工藝,甲醇生產(chǎn)中雙塔精餾是目前廣泛采用的一種工藝,它是決定甲醇產(chǎn)品質量的重要工序,其能耗是影響甲醇生產(chǎn)成本的關鍵因素之一。通過對某化工廠現(xiàn)有雙塔精餾工藝數(shù)據(jù)進行采集分析,采用化工過程模擬軟件Aspen Plus進行模擬分析,優(yōu)化工藝過程和參數(shù),有效降低生產(chǎn)過程能耗,提高甲醇產(chǎn)品質量和收率[2]。
通過采集某化工廠粗甲醇原料進行分析,主要組分如表1所示,主要雜質為水、二氧化碳以及低碳醇。
表1 某化工廠粗甲醇組分
圖1 甲醇雙塔精餾工藝流程圖
國內(nèi)中、小甲醇廠大部分都選用雙塔精餾工藝傳統(tǒng)的主、預精餾塔幾乎都選用板式結構。本文中雙塔精餾工藝模擬流程見圖1,粗甲醇經(jīng)預熱器加熱到45℃后進入預精餾塔。甲醇的精餾分2個階段:先在預精餾塔中脫除輕餾分,主要是少量氣體,甲烷等。為了提高甲醇的回收率,在預精餾塔塔頂加入適量的水作為萃取劑。從預精餾塔底部出來的組分進入主精餾塔,進一步把高沸點的重餾分雜質脫除,主要是水、乙醇、丙醇等。從塔頂采出的產(chǎn)品經(jīng)塔頂冷凝器冷卻,就可得到純度在99.9%以上的符合國家一級指標的精甲醇產(chǎn)品。該工藝具有流程簡單,運行穩(wěn)定,操作方便,一次投資少的特點。該工藝適合于原料粗甲醇中輕組分少、還原性雜質量較低的粗甲醇加工。
通過精餾能夠得到高純度的甲醇產(chǎn)品,都希望既有較高的回收率,減少甲醇的損失,同時也要減少能耗,重點在于降低再沸器以及冷凝器的熱負荷。這時選擇適宜的工藝操作條件,就需要對精餾塔的相關參數(shù)進行合理的優(yōu)化。通過Sensitivity工具,分別對摩爾回流比、萃取水用量、餾出比(B/F-塔底采出量/進料量或D/F-塔頂采出量/進料量)進行了分析。
精餾過程中摩爾回流比是一個很重要的參數(shù),它不僅影響產(chǎn)品回收率,純度還對冷凝器和再沸器的熱負荷有很大影響。以摩爾回流比為自變量,預精餾塔塔底CO2和塔頂甲醇含量為因變量做靈敏度分析,可以得出預精餾塔的最佳摩爾回流比為1.294。
根據(jù)實際雙塔甲醇精餾生產(chǎn)中的情況,以主塔摩爾回流比與主塔塔頂甲醇產(chǎn)量及質量分數(shù)、再結合冷凝器、再沸器熱負荷做靈敏度分析。從圖2中可以看出隨著摩爾回流比的增大主塔塔頂甲醇產(chǎn)量及質量分數(shù)逐漸增大,當達到1.95后再增大也變化很小,由此可以推斷出最佳摩爾回流比即為1.95,此時甲醇純度能夠達到99.9%,且回收率高。
圖2 主精餾塔摩爾回流比分析
在預精餾塔塔頂加入適量的水有助于在預塔中提高甲醇的回收率,但是用量太少對甲醇回收率增加無明顯效果,量太大將會加重再沸器及冷凝器的負擔,反而增加能耗,并且會使最終產(chǎn)品質量下降,所以萃取水量也是一個重要的參數(shù)。以萃取用水量與預精餾塔塔底CO2,塔頂甲醇流量以及預塔冷凝器、再沸器熱負荷做靈敏度分析,由圖3結果可知當用水量小于765 kg/h時,流量越小,塔頂甲醇流量越大,當萃取水量達到770 kg/h時,甲醇損失量幾乎為0,因此最合適的萃取用水量為770 kg/h,約為總進料量的10%,該用量也符合實際工業(yè)生產(chǎn)中加入的萃取用水量,由此可知結果可用。
圖3 預塔萃取水用量分析
對預精餾塔的B/F值進行靈敏度分析,以塔頂采出的甲醇流量和主塔塔頂餾出的甲醇質量分數(shù)做因變量,分析結果如圖4所示。從圖中可以看出,B/F值為0.927時,甲醇損失量已經(jīng)很少,此時既滿足甲醇產(chǎn)品的質量要求,也使得甲醇的回收率較高。同樣的方法以主塔塔頂餾出量與進料量即D/F值與主塔塔頂采出甲醇流量,質量分數(shù)以及冷凝器再沸器的熱負荷做靈敏度分析,由圖5結果分析可得最佳D/F值為0.7874。
圖4 預精餾塔餾出比分析圖
圖5 主精餾塔餾出比分析圖
根據(jù)某化工廠原有甲醇雙塔精餾過程中采集數(shù)據(jù),利用Aspen Plus模擬分析得出預精餾塔的最佳摩爾回流比為1.294,最佳餾出比B/F為0.927,萃取用水量為進料量的10%,流量為770 kg/h;主精餾塔最佳摩爾回流比為1.95,最佳餾出比D/F值為0.7874。