劉小麗

河南省已將甲基異柳磷列入蔬菜生產(chǎn)上的禁用農(nóng)藥，并將列為蔬菜農(nóng)藥殘留量定量監(jiān)測(cè)的農(nóng)藥品種，推薦采用的檢測(cè)方法是《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008），但甲基異柳磷不在該檢測(cè)方法所列的農(nóng)藥范圍內(nèi)。標(biāo)準(zhǔn)方法《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003）前處理中凈化費(fèi)時(shí)、費(fèi)力，為此我們對(duì)蔬果中甲基異柳磷殘留檢測(cè)方法進(jìn)行了相關(guān)探索和對(duì)比。

一、材料與方法

（一）試劑與材料

乙腈、內(nèi)酮、乙酸乙酯、氯化鈉、無(wú)水硫酸鈉、甲基異柳磷標(biāo)準(zhǔn)溶液、弗羅里矽柱、濾膜。

（二）儀器設(shè)備

氣相色譜儀（安捷倫7890B配FPD檢測(cè)器）、勻漿機(jī)、振蕩器、氮吹儀及分析實(shí)驗(yàn)室常用設(shè)備。

（三）試驗(yàn)基質(zhì)

粉碎黃瓜樣品。

（四）相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008），《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003），《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》（GB/T 27404-2008）。

二、試驗(yàn)步驟

分別按照《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008）第一部分方法一和《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003）進(jìn)行前處理，并進(jìn)行甲基異柳磷添加含量為0.05 mg/kg、0.1 mg/kg、0.5 mg/kg 3個(gè)水平的加標(biāo)回收測(cè)定。

（一）《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008）前處理過程

1.提取。準(zhǔn)確稱取25.0 g試樣放入勻漿機(jī)中，加入50 mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集40～50 mL，蓋上蓋子，劇烈震蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈相和水相分層。

2.凈化。從100 mL具塞量筒中吸取10.00 mL乙腈溶液，放入150 mL燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)饣蚩諝饬?，蒸發(fā)近干用丙酮定容至5 mL，在旋渦混合器上混勻，待測(cè)。

（二）《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003）前處理過程

1.提取。準(zhǔn)確稱取5.0 g試樣，置于研缽中，加入50 g無(wú)水硫酸鈉研磨脫水，轉(zhuǎn)移至250 mL三角瓶中，加入60 mL乙酸乙酯（泡過試樣），振蕩提取30 min，靜置。吸30 mL上清液，氮吹或空氣流，吹至近干。

2.凈化。將濃縮后的試樣溶液，用30 mL乙酸乙酯淋洗，收集淋洗液，氮吹或空氣流吹至近干，用丙酮定容至1 mL，待測(cè)。

三、結(jié)果與分析

（一）加標(biāo)回收

1.《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008）加標(biāo)回收。低濃度：準(zhǔn)確稱取25.0 g試樣6份編號(hào)D1至D6，濃度為10ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.125 mL加至樣品中，使添加濃度為0.05 mg/kg，其余步驟同樣品前處理。中濃度：準(zhǔn)確稱取25.0 g試樣6份編號(hào)E1至E6，濃度為10ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25 mL加至樣品中，使添加濃度為0.10 mg/kg，其余步驟同樣品前處理。高濃度：準(zhǔn)確稱取25.0 g試樣6份編號(hào)F1至F6，濃度為10ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液125 mL加至樣品中，使添加濃度為0.50 mg/kg，其余步驟同樣品前處理。

2.《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003）加標(biāo)回收。低濃度：準(zhǔn)確稱取5.0 g試樣6份編號(hào)A1至A6，濃度為10ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.025 mL加至樣品中，使添加濃度為0.05 mg/kg，其余步驟同樣品前處理。中濃

度：準(zhǔn)確稱取5.0 g試樣6份編號(hào)B1至B6，濃度為10ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.05 mL加至樣品中，使添加濃度為0.1 mg/kg，其余步驟同樣品前處理。高濃度：準(zhǔn)確稱取5.0 g試樣6份編號(hào)C1至C6，濃度為10ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25 mL加至樣品中，使添加濃度為0.5 mg/kg。

（二）精密度計(jì)算

《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008）精密度結(jié)果見表1，《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003）精密度結(jié)果見表2。

結(jié)果表明，采用《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008）方法，不同甲基異柳磷添加含量方法的添加回收率在96%～100%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0～3.8%，加標(biāo)數(shù)據(jù)線性的相關(guān)性可以達(dá)到0.995（見表3），符合《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》（GB/T 27404-2008）標(biāo)準(zhǔn)要求。采用《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003）方法，不同甲基異柳磷添加含量方法的添加回收率在102%～114%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.2%～1.5%，加標(biāo)數(shù)據(jù)線性的相關(guān)性可以達(dá)到0.995（見表4），符合《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》（GB/T 27404-2008）標(biāo)準(zhǔn)要求。由此說明，《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008）和《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003）均能滿足農(nóng)藥殘留甲基異柳磷檢測(cè)的通用要求，兩種標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)農(nóng)藥殘留甲基異柳磷的檢測(cè)都適用，《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》（NY/T 761-2008）方法在結(jié)果準(zhǔn)確度和前處理方面甚至優(yōu)于《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測(cè)定》（GB/T 5009.144-2003）方法。