邱伊星 肖瑞飛 龔力民 鄧瑩 王智 朱久宜 王煒

〔摘要〕 目的 評(píng)價(jià)湖南麻陽(yáng)產(chǎn)甜橙幼果枳實(shí)的質(zhì)量，并與市面上不同產(chǎn)地的枳實(shí)進(jìn)行含量比較。方法 參考2015版《中華人民共和國(guó)藥典》枳實(shí)項(xiàng)下的性狀、鑒別、水分檢查、浸出物、含量測(cè)定等多種方法對(duì)湖南麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)進(jìn)行全面的質(zhì)量研究，對(duì)其他產(chǎn)地枳實(shí)進(jìn)行辛弗林含量的測(cè)定并與麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)進(jìn)行比較。結(jié)果 麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)的性狀與藥典描述相符;顯微粉末鑒別也與藥典的顯微特征相符;水分含量為11.18%，低于藥典規(guī)定的15%;總灰分為5.14%，低于藥典規(guī)定的7.0%;浸出物測(cè)定結(jié)果為26.08%，高于藥典規(guī)定的12.0%;辛弗林含量為1.08%，遠(yuǎn)高于藥典0.30%的限度，也高于收集的其他幾個(gè)產(chǎn)地枳實(shí)中辛弗林含量。結(jié)論 湖南麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)按中國(guó)藥典枳實(shí)項(xiàng)下性狀鑒別、水分檢查、浸出物、含量測(cè)定方法檢測(cè)均符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，且辛弗林含量結(jié)果遠(yuǎn)高于藥典限度并優(yōu)于一些市售產(chǎn)品。本研究首次對(duì)麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)的質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià)，對(duì)發(fā)掘麻陽(yáng)枳實(shí)的質(zhì)量?jī)?yōu)勢(shì)、指導(dǎo)麻陽(yáng)縣甜橙的綜合利用、助力精準(zhǔn)扶貧有相當(dāng)積極的作用。

〔關(guān)鍵詞〕 甜橙;麻陽(yáng);枳實(shí);質(zhì)量評(píng)價(jià);綜合利用

〔中圖分類號(hào)〕R284? ? ? ?〔文獻(xiàn)標(biāo)志碼〕A? ? ? ?〔文章編號(hào)〕doi：10.3969/j.issn.1674-070X.2019.07.013

〔Abstract〕 Objective To evaluate the quality of Fructus Aurantii Immaturus produced in Mayang， Hunan Province and compare it with other products from different producing areas. Methods A comprehensive quality study was conducted on Fructus Aurantii Immaturus from Mayang， Hunan province by referring to the methods of character identification， water content test， extract determination and other methods under the Chinese pharmacopoeia， 2015. The content of synephrine in Fructus Aurantii Immaturus produced in other places was determined and compared with it produced in Mayang. Results The characters of immature bitter orange produced in Mayang were consistent with those described in pharmacopoeia. The microscopic powder identification was also consistent with the microscopic characteristics of the pharmacopoeia. The moisture content was 11.18%， which was lower than the 16% specified in the pharmacopoeia. The total ash was 5.14%， which was lower than the 7.0% specified in pharmacopoeia. The extract was 26.08%， which was higher than the 12.0% specified in pharmacopoeia. The content of synephrine was 1.08%， which was much higher than the limit of 0.30% in pharmacopoeia， and also higher than the content of synephrine in other products. Conclusion The characteristics identification， moisture test， extract and content determination of Fructus Aurantii Immaturus produced in Mayang were all in accordance with the standards of Chinese pharmacopoeia. This study is the first to evaluate the quality of the Fructus Aurantii Immaturus in Mayang， and has a positive effect on the exploration of the quality advantage and comprehensive utilization of the Fructus Aurantii Immaturus in Mayang.

〔Keywords〕 Citrus sinensis; Mayang; Fructus Aurantii Immaturus; quality evaluation; comprehensive utilization

枳實(shí)為常用中藥，應(yīng)用歷史悠久，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，其味苦、辛、酸，性微寒，歸脾、胃經(jīng)。具有破氣消積、化痰散痞的功效，主要用于治療積滯內(nèi)停、痞滿脹痛、瀉痢后重、大便不通、痰滯氣阻、胸痹、結(jié)胸、臟器下垂。2015版《中華人民共和國(guó)藥典》（以下簡(jiǎn)稱《中國(guó)藥典》）中收錄枳實(shí)為蕓香科植物酸橙Citrus aurantium L.及其栽培變種或甜橙Citrus sinensis Osbeck 的干燥幼果。5～6 月收集自落的果實(shí)，除去雜質(zhì)，自中部橫切為兩半，曬干或低溫干燥， 較小者直接曬干或低溫干燥[1]。現(xiàn)代藥理學(xué)研究證明枳實(shí)主要具有促進(jìn)胃排空[2-3]、升高血壓[3-4]、加強(qiáng)心肌收縮力[5]、促進(jìn)脂質(zhì)代謝[6]的作用。

甜橙為麻陽(yáng)苗族自治縣最大的支柱產(chǎn)業(yè)，種植面積占全國(guó)甜橙的1/4，為全國(guó)四大柑橘產(chǎn)地之一。甜橙由于產(chǎn)量高，在成熟前，有1/3-1/2的幼果掉落，掉落的幼果未被充分利用，成果個(gè)子小，價(jià)格低。2015版《中國(guó)藥典》規(guī)定甜橙幼果可以作為枳實(shí)來(lái)源。隨著中醫(yī)藥法的實(shí)施，中醫(yī)藥發(fā)展進(jìn)一步完善和擴(kuò)大，柑橘類中藥材市場(chǎng)需求也在逐年擴(kuò)大，因此提倡疏果行為，發(fā)展幼果炮制加工，既可為提高成果的品質(zhì)與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，又可以緩解柑橘類藥用資源的緊缺現(xiàn)狀。但麻陽(yáng)產(chǎn)甜橙幼果之前未加工成枳實(shí)進(jìn)行售賣，也未進(jìn)行過(guò)質(zhì)量評(píng)價(jià)，其是否符合《中國(guó)藥典》的標(biāo)準(zhǔn)尚不清楚，也不知其與市面上所售枳實(shí)有何區(qū)別。本研究旨在通過(guò)評(píng)價(jià)湖南麻陽(yáng)產(chǎn)甜橙幼果枳實(shí)的質(zhì)量并于市面上不同產(chǎn)地的枳實(shí)進(jìn)行比較而發(fā)掘其特色，從而促進(jìn)與指導(dǎo)麻陽(yáng)縣甜橙的綜合利用，實(shí)現(xiàn)多元發(fā)展多方共贏，為助力鄉(xiāng)村振興戰(zhàn)略提供動(dòng)力。

1 材料與方法

1.1? 藥材

枳實(shí)樣品1-6采集于湖南省懷化市麻陽(yáng)苗族自治縣舒家村鄉(xiāng)張公坡村，樣品7-9收集自重慶直轄市江津區(qū)，樣品10-11收集自江西省鷹潭市，樣品12-13收集自浙江省桐鄉(xiāng)市，樣品14-16收集自陜西省漢中市，樣品17收集自湖南省長(zhǎng)沙市。以上樣品經(jīng)湖南中醫(yī)藥大學(xué)王煒教授鑒定為枳實(shí)。樣品詳細(xì)信息見(jiàn)表1。

1.2? 試劑

辛弗林對(duì)照品（上海源葉生物科技有限公司，批號(hào)：Y26O7Y17088，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%）;枳實(shí)對(duì)照藥材（上海源葉生物科技有限公司，批號(hào)Y12M9H61262）;聚酰胺（臺(tái)州市路橋四甲生化塑料廠，批號(hào)20170301）;磷酸二氫鉀（上海滬試實(shí)驗(yàn)室器材股份有限公司，批號(hào)20171211）;十二烷基磺酸鈉、茚三酮、正丁醇均購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;甲醇（色譜純，德國(guó)默克公司）;薄層層析硅膠板（煙臺(tái)江友硅膠開發(fā)有限公司）。

1.3? 儀器

美國(guó)Agilent 1200 LC型高效液相色譜儀（安捷倫科技有限公司，配備G1311C型四元泵，G1329B型進(jìn)樣器，G1316A型溫控箱，G4214型多波長(zhǎng)檢測(cè)器）;JY502型分析天平（上海浦春計(jì)量?jī)x器有限公司）;AE100型電子天平（梅特勒-托利多公司）;KQ2200DB型數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）;CHK2-F-GS型生物顯微鏡（日本奧林巴斯有限公司）;SX2-2.5-12N型馬弗爐（上海一恒儀器有限公司）。

1.4? 實(shí)驗(yàn)方法

參考2015版《中國(guó)藥典》枳實(shí)項(xiàng)下的性狀、鑒別、水分檢查、浸出物、含量測(cè)定方法對(duì)湖南麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)進(jìn)行質(zhì)量研究，薄層鑒別以辛弗林為對(duì)照品，含量測(cè)定也以辛弗林計(jì)。另將其他產(chǎn)地枳實(shí)的性狀、薄層色譜和含量測(cè)定結(jié)果與麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)進(jìn)行比較。

2 結(jié)果

2.1? 性狀比較

麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)呈半球形，直徑0.8～2.0 cm。外果皮黑綠色，具顆粒狀突起和皺紋，有明顯的花柱殘跡或果梗痕。切面中果皮略隆起，厚0.3～1.2 cm，黃白色或黃褐色，邊緣有1～2列油室，瓤囊棕褐色。質(zhì)堅(jiān)硬。氣清香，味苦、微酸。麻陽(yáng)枳實(shí)在性狀上與《中國(guó)藥典》要求一致。對(duì)不同產(chǎn)地枳實(shí)性狀進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)甜橙幼果枳實(shí)與酸橙幼果枳實(shí)區(qū)別較大，酸橙幼果枳實(shí)的中果皮較厚而瓤囊較小，甜橙幼果枳實(shí)中果皮較薄而瓤囊較大，圖1中可見(jiàn)麻陽(yáng)產(chǎn)甜橙幼果枳實(shí)較其他幾個(gè)道地產(chǎn)區(qū)酸橙幼果枳實(shí)果皮薄而瓤囊大，與重慶產(chǎn)甜橙幼果枳實(shí)的性狀較為接近。對(duì)各枳實(shí)樣本的直徑、中果皮厚度、瓤囊組織厚度進(jìn)行測(cè)量，并計(jì)算中果皮、瓤囊組織厚度占直徑的百分比，結(jié)果發(fā)現(xiàn)麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)的中果皮、瓤囊組織占比與重慶產(chǎn)甜橙幼果枳實(shí)接近，中果皮占比較其他酸橙幼果枳實(shí)小，瓤囊組織占比較酸橙幼果枳實(shí)大（見(jiàn)表2）。

2.2 顯微鑒定

對(duì)麻陽(yáng)枳實(shí)進(jìn)行顯微鑒別，可見(jiàn)本品粉末淡黃色。中果皮細(xì)胞類圓形或形狀不規(guī)則，壁大多呈不均勻增厚。果皮表皮細(xì)胞表面觀多角形、類方形或長(zhǎng)方形，氣孔環(huán)式。草酸鈣方晶存在于果皮和汁囊細(xì)胞中，呈斜方形、多面體形或雙錐形，直徑2～24 pm。橙皮苷結(jié)晶存在于薄壁細(xì)胞中，黃色或無(wú)色，呈圓形或無(wú)定形團(tuán)塊，有的顯放射狀紋理。油室碎片多見(jiàn)，分泌細(xì)胞狹長(zhǎng)而彎曲。螺紋導(dǎo)管、網(wǎng)紋導(dǎo)管及管胞小，符合藥典對(duì)枳實(shí)的粉末顯微特征描述。部分顯微特征見(jiàn)圖2。

2.3? 薄層鑒定

以正丁醇-冰醋酸-水（4∶1∶5）的上層溶液為展開劑，展開，取出，晾干，噴以0.5%茚三酮乙醇溶液，在105 °C加熱至斑點(diǎn)顯色清晰。由薄層鑒別結(jié)果（圖3）可見(jiàn)，麻陽(yáng)枳實(shí)的薄層色譜圖與辛弗林對(duì)照品相應(yīng)色譜位置上顯相同顏色斑點(diǎn)，說(shuō)明麻陽(yáng)枳實(shí)樣本中含有辛弗林，符合藥典規(guī)定。

2.4? 水分測(cè)定

2015版《中國(guó)藥典》規(guī)定枳實(shí)中所含水分不得超15%，麻陽(yáng)枳實(shí)樣本（S1-S6）測(cè)得水分分別為10.11%、10.23%、12.08%、11.54%、13.14%、9.96%，均符合藥典規(guī)定。

2.5? 灰分測(cè)定

2015版《中國(guó)藥典》規(guī)定枳實(shí)總灰分不得超過(guò)7.0%，麻陽(yáng)枳實(shí)樣本（S1-S6）檢測(cè)結(jié)果為5.06%、5.14%、5.02%、5.22%、5.25%、5.18%，符合藥典規(guī)定。

2.6? 浸出物測(cè)定

2015版《中國(guó)藥典》規(guī)定枳實(shí)浸出物測(cè)定用70%乙醇作溶劑，不得少于12.0%，麻陽(yáng)枳實(shí)樣本（S1-S6）檢測(cè)結(jié)果為25.63%、26.71%、24.35%、27.2%、25.24%、27.35%，符合藥典規(guī)定。

2.7 含量測(cè)定

以高效液相色譜法測(cè)定枳實(shí)樣本中的辛弗林含量。填充劑為十八烷基硅烷鍵合硅膠，流動(dòng)相為甲醇-磷酸二氫鉀（50∶50）溶液，檢測(cè)波長(zhǎng)為275 nm。經(jīng)高效液相色譜檢測(cè)，5月中旬收集的麻陽(yáng)枳實(shí)樣品（S1-S4）辛弗林含量分別為1.10%、1.16%、1.11%及1.02%，6月中旬及下旬收集自麻陽(yáng)枳實(shí)樣品（S5-S6）辛弗林含量分別為0.89%及1.20%，遠(yuǎn)高于藥典規(guī)定的不得少于0.30%的限度，也高于收集的其他幾個(gè)產(chǎn)地枳實(shí)中辛弗林含量。辛弗林對(duì)照品及麻陽(yáng)枳實(shí)的高效液相色譜圖見(jiàn)圖4，17個(gè)不同批次的枳實(shí)樣品辛弗林含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。

3 討論

通過(guò)對(duì)麻陽(yáng)產(chǎn)6個(gè)批次的枳實(shí)樣本進(jìn)行各項(xiàng)質(zhì)量評(píng)價(jià)，證明麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)性狀、鑒別、水分檢查、浸出物、含量測(cè)定均符合《中國(guó)藥典》規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)，且含量測(cè)定的結(jié)果高于藥典限度的4倍并遠(yuǎn)優(yōu)于一些市售產(chǎn)品。辛弗林為藥典中含量測(cè)定的指標(biāo)成分，且薄層鑒別選取的對(duì)照品也為辛弗林，說(shuō)明該成分在枳實(shí)中具有代表性且為主要活性成分之一。辛弗林可促進(jìn)食欲并加速脂肪代謝，與枳實(shí)的藥理作用相一致，也廣泛用于醫(yī)藥、食品、飲料等保健行業(yè)[7]。麻陽(yáng)產(chǎn)枳實(shí)中辛弗林的含量較高，說(shuō)明其應(yīng)為質(zhì)優(yōu)產(chǎn)品，值得向市場(chǎng)積極推廣。從實(shí)驗(yàn)中也可看出，市售枳實(shí)樣本很多未檢測(cè)到辛弗林，且一些產(chǎn)品未達(dá)到藥典規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)，可見(jiàn)枳實(shí)這一產(chǎn)品存在產(chǎn)品質(zhì)量良莠不齊，市場(chǎng)混亂的現(xiàn)象。應(yīng)加強(qiáng)市場(chǎng)監(jiān)管，推廣質(zhì)優(yōu)產(chǎn)品，保證并提高這一常用傳統(tǒng)中藥品種的臨床療效。

麻陽(yáng)苗族自治縣屬武陵山片區(qū)區(qū)域發(fā)展與扶貧攻堅(jiān)試點(diǎn)縣，甜橙為該縣最大的支柱產(chǎn)業(yè)。目前麻陽(yáng)縣甜橙產(chǎn)值主要是農(nóng)戶銷售鮮果為主，產(chǎn)品附加值低。甜橙在成熟前，有1/3到1/2的幼果自然掉落，若主動(dòng)疏果，可提升成果的品質(zhì)，提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。因此，若能開發(fā)利用甜橙幼果的藥用價(jià)值，對(duì)提高麻陽(yáng)縣甜橙的附加值有重要意義。本研究首次對(duì)麻陽(yáng)加工品枳實(shí)進(jìn)行了質(zhì)量研究，證明其為符合藥典標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，且挖掘了其辛弗林含量高的特點(diǎn)，對(duì)指導(dǎo)麻陽(yáng)縣張公坡村甜橙的綜合利用、推廣麻陽(yáng)枳實(shí)的銷售、提高其市場(chǎng)認(rèn)可度有積極作用，也能為提高農(nóng)民收入、精準(zhǔn)扶貧精準(zhǔn)脫貧、助力鄉(xiāng)村振興戰(zhàn)略提供直接動(dòng)力。

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