汪東華

摘要：聚合反應(yīng)的速度主要是通過(guò)控制Ti/C3=比值來(lái)實(shí)現(xiàn)。吸光光度法測(cè)試主催化劑中鈦含量簡(jiǎn)便易行，采用回歸分析校驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線使曲線更具科學(xué)性，結(jié)果更加準(zhǔn)確可靠。

關(guān)鍵詞：催化劑；標(biāo)準(zhǔn)曲線；回歸分析

聚合反應(yīng)的速度主要是通過(guò)控制Ti/C3=比值來(lái)實(shí)現(xiàn)。Ti/C3=比值過(guò)大，單位體積內(nèi)的活性中心數(shù)目增大，丙烯的轉(zhuǎn)化率就越大，反應(yīng)速率也急劇增大，嚴(yán)重時(shí)就會(huì)引起爆聚，而Ti/C3=比值太小，反應(yīng)活性中心數(shù)目也會(huì)減小，引起反應(yīng)速率過(guò)小甚至為零，結(jié)果是不聚合。因此，主催化劑中鈦含量的測(cè)定顯得尤為重要。

1.吸光光度法測(cè)試主催化劑中鈦含量簡(jiǎn)便易行，采用回歸分析檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線使曲線更具科學(xué)性，結(jié)果更加準(zhǔn)確可靠。

1.1檢測(cè)原理

吸光光度法是工業(yè)分析中的常用方法，其理論依據(jù)是朗伯（Lambert）——比爾（Beer）定律[1]即當(dāng)一束單色光通過(guò)均勻溶液時(shí)，其吸光度與溶液的濃度和厚度成正比。它的表達(dá)式為：

式中：I0—入射光強(qiáng)度

A — 吸光度，無(wú)因次量

I — 透射光強(qiáng)度

b — 液層厚度

c — 吸光系數(shù)

在生產(chǎn)實(shí)踐中適量的主催化劑己烷溶液被硫酸溶液分解，加入過(guò)氧化氫顯色。用分光光度計(jì)測(cè)定試樣的吸收率并且根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算鈦含量。

2.實(shí)驗(yàn)部分

2.1試劑

硫酸（H2SO4）溶液（1+1） 磷酸（H3PO4）

3%過(guò)氯化氫（H2O2）溶液 海綿狀鈦

2.2 儀器

分光光度計(jì)UV-1201 日本島津

直管吸量管10ml 移液管1ml，5ml和10ml

容量瓶100ml 催化劑取樣瓶300ml

2.3實(shí)驗(yàn)步驟

2.3.1通過(guò)旋塞供入N2，緩緩地打開盛有試樣的催化劑取樣瓶的塞子，并將一根干凈的攪拌棒放入瓶?jī)?nèi)。將試樣瓶放在電磁攪拌器上并攪拌試樣。

2.3.2在100ml的容量瓶中用經(jīng)氮?dú)獯祾哌^(guò)的10ml 移吸管取10ml試樣放入，加入10ml的硫酸溶液（1+1）。

2.3.3在容量瓶?jī)?nèi)加入約20ml的水，并且充分搖晃容量瓶。加入1ml磷酸、5ml 3%過(guò)氧化氫，使該液體產(chǎn)生顏色。加水至標(biāo)記線，然后充分搖晃試樣。

2.3.4 20分鐘后，在420nm波長(zhǎng)處用20mm測(cè)定池并用蒸餾水作為參考溶液來(lái)測(cè)量該試樣的吸光度。

2.3.5與事先繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行比較，計(jì)算試樣的鈦含量。

2.3.6 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

2.3.6.1加熱用5N硫酸溶液溶解的海綿狀鈦，制備鈦含量為0.1mg / ml的用作標(biāo)準(zhǔn)溶液

2.3.6.2分別用移液管取5，10，15和20ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液，移入相應(yīng)的100ml容量瓶中，并進(jìn)行步驟2.3.3～2.3.4。

2.3.6.3根據(jù)鈦含量和吸光度之間的關(guān)系繪制一校準(zhǔn)曲線。如圖一所示：

3.結(jié)果與討論

3.1精密度試驗(yàn)

分別配制鈦含量為 0.60ppm，0.70ppm，0.80ppm，0.90ppm，1.00ppm試樣作為標(biāo)樣，用UV—1201型分光光度計(jì)測(cè)定，測(cè)其精密度，見(jiàn)表1。結(jié)果表明，標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）小于0.4。

3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的校驗(yàn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線使用一段時(shí)間后，由于儀器、試劑或其它原因會(huì)使吸光系數(shù)發(fā)生變化，因此標(biāo)準(zhǔn)曲線需要定期重新繪制。用回歸分析法[2]校驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3.3分析參數(shù)的選擇

3.4.1選擇吸收池時(shí)要考慮溶液度對(duì)光的吸收特性的影響。一般說(shuō)來(lái)摩爾系數(shù)較小的物質(zhì)宜采用增大試樣濃度使其吸光值增大，以便于測(cè)定。

3.4.2選擇顯色劑濃度要考慮因顯色劑的過(guò)量使用而可能引起的副作用[4]。

3.4.3吸光度范圍一般應(yīng)在0.2--0.8之間。

3.4.4選擇測(cè)定波長(zhǎng)考慮主體物質(zhì)對(duì)波長(zhǎng)的選擇性同時(shí)還要考慮檢測(cè)靈敏度。

4結(jié)論

采用回歸分析校驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線使曲線更具科學(xué)性，結(jié)果更加準(zhǔn)確可靠，能滿足生產(chǎn)工藝要求，適用于生產(chǎn)控制分析。

參考文獻(xiàn)：

[1]華東化工學(xué)院分析化學(xué)教研組，成都科學(xué)技術(shù)大學(xué)分析化學(xué)教研組，分析化學(xué)，高等教育出版社（第三版）1992，330

[2] 宋清 定量分析中的誤差和數(shù)據(jù)評(píng)價(jià)，人民教育出版社，1982，126

[3]華東化工學(xué)院分析化學(xué)教研組，成都科學(xué)技術(shù)大學(xué)分析化學(xué)教研組，分析化學(xué)，高等教育出版社（第三版）1992，346

[4]蔣子剛 顧雪梅 分析測(cè)試中的數(shù)理統(tǒng)計(jì)與質(zhì)量保證，華東化學(xué)工業(yè)出版社，1991，160