陳雨

摘 要：在燃煤電廠煙氣脫硝系統(tǒng)中，脫銷催化劑占據(jù)核心地位，伴隨著運(yùn)行時(shí)間的延長并在中毒、磨損、飛灰等多種因素的作用下，催化劑活性喪失的風(fēng)險(xiǎn)會(huì)明顯增加，此時(shí)為實(shí)現(xiàn)節(jié)能環(huán)保的發(fā)展目標(biāo)，應(yīng)對(duì)失活脫銷催化劑實(shí)施再生與回收利用。文章闡述了失活脫硝催化劑失活的成因、再生條件，并結(jié)合具體實(shí)例，對(duì)再生方法及處理流程等進(jìn)行較詳細(xì)研究。

關(guān)鍵詞：脫硝催化劑;失活;清洗再生;技術(shù)研究

選擇性催化還原法（SCR）是當(dāng)下國內(nèi)工業(yè)領(lǐng)域中普遍應(yīng)用的一種煙氣脫銷技術(shù)，其采用的催化劑成本較高且應(yīng)用一段時(shí)間后，自身活性會(huì)持續(xù)降低并需要更換。但是失活催化劑內(nèi)含有大量重金屬，若不能被妥善處理將會(huì)造成二次污染。在這樣的背景下，開展催化劑清洗再生技術(shù)研究具有很大現(xiàn)實(shí)意義。

1 脫硝催化劑再生

1.1 脫銷催化劑失活成因分析

脫硝催化劑應(yīng)用過程中在煙氣等因素的作用下，對(duì)失活形成與發(fā)展過程有明顯的促進(jìn)作用。煙氣內(nèi)堿金屬及堿土金屬砷等微量元素等均參與催化劑失活過程中，且發(fā)揮一定作用;在高溫作用下，催化劑被燒結(jié);催化劑孔被飛灰堵塞;催化劑自身腐蝕等。

1.2 失活脫硝催化劑再生條件

脫硝催化劑再生目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)需一定條件的輔助，這提示并不是經(jīng)任何途徑使用后的催化劑均能再生，一定要有前提條件。尤其是在模塊整體積灰、堵塞及磨損等的嚴(yán)重程度。

2 失活催化劑分析

某電廠2.5×600 MW機(jī)組自投運(yùn)以來，選用的催化劑是三角蜂窩S6型產(chǎn)品，在運(yùn)行過程中催化劑出現(xiàn)嚴(yán)重堵塞的問題，脫硝活性不足新催化劑的50.0%。針對(duì)失活催化劑進(jìn)行電鏡掃描分析。結(jié)果表明，催化劑表層吸附著大量白色污垢，其孔道污垢呈現(xiàn)出規(guī)格不一的顆粒狀。在能譜儀的協(xié)助下能對(duì)失活催化劑表層進(jìn)行能量色散型X射線譜（EDS）解析。經(jīng)統(tǒng)計(jì)后發(fā)現(xiàn)，失活催化劑表層活性物種V、W、Mo含量顯著降低，而Ca、S、Fe、Na等元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)均有不同程度的上升，這提示失活催化劑表層吸附的污垢較嚴(yán)重，這是造成催化劑活性明顯降低的主要原因之一。

為對(duì)失活催化劑及孔道污垢構(gòu)成有更全面了解，擬定應(yīng)用全自動(dòng)化X射線衍射儀（XRD）對(duì)其進(jìn)行分析，比較XRD圖譜與標(biāo)準(zhǔn)圖譜后發(fā)現(xiàn)失活后的催化劑孔道道污垢內(nèi)存有TiO2，這主要是因?yàn)榇呋瘎㏕iO2載體在應(yīng)用過程中，整合至孔道與煙氣內(nèi)的飛灰混合形成了孔道污。

3 再生方法及處理流程

第I步，負(fù)壓吸塵：具體是應(yīng)用吸塵車除去催化劑表面稀疏分布、且不牢固吸附的粉塵。

第Ⅱ步，去離子水清洗：使用混有滲透促進(jìn)劑與表面活化劑的去離子水清洗，促使載體污垢表層脫脂浸潤。

第Ⅲ步，超聲波化學(xué)清洗：利用超聲波協(xié)助硫酸鹽清洗專用藥劑，依照預(yù)期計(jì)劃調(diào)整污垢晶鍵的外部形態(tài)，促使頑固性CaSO4以及SiO2等污垢出現(xiàn)溶脹后被去除。

第Ⅳ步，超聲波活性載體激活與負(fù)載：經(jīng)水洗、化學(xué)清洗工序處理后，催化劑表層呈現(xiàn)出潔凈、透亮狀態(tài)，但不可否認(rèn)的是，局部活性成分依然處于惰性狀態(tài)中，局部活性成分遺失，在再生液藥劑的作用下，有益于激活隋性V/W價(jià)態(tài)，促進(jìn)其活性恢復(fù)進(jìn)程，實(shí)現(xiàn)對(duì)缺失活性成分的有效補(bǔ)充。

第V步，干燥鍛燒：經(jīng)清洗、活化出后的催化劑應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行干燥鍛燒處理，其目的是促進(jìn)活性成分和載體黏附過程，提升牢固性。以上工藝流程對(duì)本電廠134包SLR失活催化劑進(jìn)行再生處理，再生前后催化劑外部結(jié)構(gòu)的對(duì)照情況見圖1。

應(yīng)用煙氣擬化專職對(duì)再生前后SLR催化劑的活性進(jìn)行對(duì)照組分析，檢測條件設(shè)定如下：?（HN）=0.1200%，?（NO）=0.1045%，?（O2）=29.0%，N2是載體，空速為45000h-1，

結(jié)果見圖2。

對(duì)圖2進(jìn)行分析后，發(fā)現(xiàn)當(dāng)溫度在240～390℃區(qū)間內(nèi)取值時(shí)，失活催化劑經(jīng)再生處理以后其脫硝效率明顯提升，在330℃時(shí)，和失活催化劑相比較，再生催化劑的NO轉(zhuǎn)化率由40.6%提升至94.0%。另外，經(jīng)再生處理后的催化劑SO2轉(zhuǎn)化率和氨逃逸率分別低于1%與3ppm，均符合脫硝催化劑的工作指標(biāo)。

4 結(jié)束語

本文對(duì)某電廠2×600MW機(jī)組煙氣脫硝SCR失活催化劑進(jìn)行分析后發(fā)現(xiàn)，CaSO4與SiO2等污垢吸附與堵塞是造成蜂窩狀SCR催化劑活性降低的主要原因。故而，擬定應(yīng)用負(fù)壓吸塵、去離子水清洗、超聲波化學(xué)清洗及活性組分負(fù)載等工藝對(duì)失活催化劑進(jìn)行再生處理。結(jié)果表明，溫度在240～390℃區(qū)間內(nèi)取值時(shí)，失活催化劑經(jīng)再生處理以后其脫硝效率明顯提升，在330℃時(shí)，和失活催化劑相比較，再生催化劑的NO轉(zhuǎn)化率由40.6%提升至94. 0%。