鐘慧

摘 要：本文主要根據(jù)國家環(huán)境保護標準《水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍和銻的測定 原子熒光法HJ694-2014》和《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則 HJ168-2010》對原子熒光法測定地表水中的砷進行了方法驗證，通過檢測得到標準曲線線性為0.9998，檢出限為0.2 ug/L，采用質(zhì)控樣和樣品加標測定方法的準確度和精密度，精密度為2.3%-4.8%，準確度為95.7%，符合標準要求。

關鍵詞：原子熒光法;砷;方法驗證

1 實驗部分

1.1實驗原理

試樣經(jīng)過過濾、酸化等前處理后，試液經(jīng)入原子化儀，在酸性條件下的硼氫化鉀的還原作用下生成砷化氫，砷化氫在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，基態(tài)原子受砷陰極燈發(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，由檢測器檢測熒光強度從而進行定量分析。

1.2 儀器和試劑

1.2.1 儀器

北京吉天儀器有限公司，AFS-830型原子熒光光度計。

1.2.2 藥品與試劑

鹽酸，優(yōu)級純，成都市科龍化工試劑廠;硝酸，優(yōu)級純，成都市科龍化工試劑廠;硼氫化鉀，分析純，成都市科龍化工試劑廠;氫氧化鈉，分析純，成都市科龍化工試劑廠;抗壞血酸，分析純，成都市科隆化工試劑廠;硫脲，分析純，成都市科龍化工試劑廠;高氯酸，分析純，桃浦化工廠;砷標準溶液（103013），100mg/L，環(huán)境保護部標準樣品研究所;砷質(zhì)控溶液（200441），環(huán)境保護部標準樣品研究所。

1.3 實驗步驟

1.3.1試劑的配制

硝酸-高氯酸溶液（1+1）：分別量取硝酸50ml與高氯酸50ml，等量混勻;硼氫化鉀溶液：稱取0.5g氫氧化鈉溶于100ml，加入2.0g硼氫化鉀，混勻;硫脲-抗壞血酸溶液：稱取硫脲和抗壞血酸各5g，溶于100ml水中，混勻;載流溶液（5%鹽酸）：吸取50ml鹽酸，用純水稀釋至1000ml。

1.3.2樣品前處理

取50ml樣品于150ml的錐形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸于電熱板上加熱至冒白煙，冷卻，再加入5ml鹽酸溶液，加熱至黃褐色煙冒盡，冷卻后移入50ml容量瓶中，稀釋定容、混勻。取上述溶液5ml于10ml比色管中，加入2ml硫脲-抗壞血酸混合溶液，室溫放置30min，用5%鹽酸溶液稀釋定容?？瞻讟佑眉兯?，前處理步驟同上。

1.3.3 標準工作曲線的配制

分別準確移取100μg/L的砷標準使用液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00 ml于50ml容量瓶中，加入10ml硫脲—抗壞血酸混合溶液，用5%鹽酸稀釋定容、混勻。

1.4 試樣測定

按照儀器操作規(guī)程預熱，接通氣源，使用5%鹽酸溶液作為載流，設置好儀器工作參數(shù)，依次測定砷標準工作曲線、全程序空白、質(zhì)控樣，實際樣品和樣品加標樣。

2 結(jié)果分析

2.1標準曲線

標準曲線線性為0.9998，線性良好。見圖1，表1。

2.2全程序空白樣

對空白樣進行7次平行測定，測定值見表2。

2.3檢出限和測定下限

計算砷的檢出限時，采用的對含1.0μg/L砷的標準溶液進行了7次測定，根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則 HJ168-2010》附錄A，按公式（A.1）計算檢出限，以4倍檢出限作為測定下限。

由表3得到檢出限為0.2μg/L，測定下限為0.8μg/L。

2.3 精密度和準確度

2.3.1精密度

計算精密度時，采用的對含2.0μg/L、5.5μg/L、8.5μg/L砷的標準溶液進行了6次測定，見表4。

2.3.2準確度

采用有證標準物質(zhì)測定準確度，砷質(zhì)控溶液（200441），含量為43.9μg/L，不確定為3.5，實際測定時，將標準溶液進行了5倍稀釋，見表5。

2.3.3實際樣品和樣品加標樣

實際樣品為自貢市貢井區(qū)旭水河葉家灘監(jiān)測斷面地表水，實際樣品加標測試數(shù)據(jù)見表6。根據(jù)貢井區(qū)監(jiān)測站近年來對葉家灘斷面的監(jiān)測數(shù)據(jù)來看，砷均為“未檢出”，國家環(huán)境標準《水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍和銻的測定 原子熒光法HJ694-2014》中，砷的檢出限為0.3μg/L。

3 結(jié)論

本次方法驗證得到標準曲線線性為0.9998，檢出限為0.2μg/L，空白樣濃度值為0.1μg/L，低于檢出限，測定下限為0.8μg/L，精密度范圍在2.3～4.8%，準確度為95.7%，符合標準要求，達到水質(zhì)分析規(guī)范的要求。

參考文獻

【1】水質(zhì) 汞、砷、硒、鉍和銻的測定 原子熒光法HJ694-2014.

【2】環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則HJ168-2010.