劉 軍，梁德青

（1.中國(guó)科學(xué)院廣州能源研究所，廣州 510640；2.中國(guó)科學(xué)院天然氣水合物重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510640；3.廣東省新能源和可再生能源研究開發(fā)與應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州 510640；4.中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京 100049）

0 引 言

全球的能源供應(yīng)目前仍主要來(lái)源于化石燃料的燃燒，燃燒化石燃料釋放大量的N2與CO2，導(dǎo)致嚴(yán)重的溫室效應(yīng)[1]。為降低溫室效應(yīng)，改善人類居住環(huán)境，人們提出了將CO2分離，用于置換海底的可燃冰，封存在海底[2]。1 m3的可燃冰（水合物）可以儲(chǔ)存約160 m3的CO2，能有效緩解環(huán)境問(wèn)題[3-4]。

基于水合物法分離N2與CO2混合氣的技術(shù)具有重大的研究?jī)r(jià)值，但在生成水合物的過(guò)程中，由于水合物阻礙了氣液進(jìn)一步的接觸，導(dǎo)致水合物的生成效率降低[5]。為了增大水合物生成過(guò)程中氣液接觸表面，微粉硅膠（silica gel）作為一種多孔介質(zhì)，被用于促進(jìn)水合物的生成[6]。

ZHONG等[7-9]研究了在微粉硅膠中利用水合物法分離CO2/H2混合氣，在分離CO2/H2混合氣的過(guò)程中，水合物中CO2含量占客體組分的比例能夠達(dá)到98mol%，分離效果較好。因此，在微粉硅膠中生成水合物，進(jìn)而分離N2與CO2混合氣具有重要研究?jī)r(jià)值。早在2005年，SEO等[10]最先利用在微粉硅膠中生成水合物分離N2/CO2混合氣，利用三步分離的方法，CO2占水合物中客體組分含量的比例最高能夠達(dá)到96mol%。ADEYEMO等[11]在實(shí)驗(yàn)中添加熱力學(xué)促進(jìn)劑THF，雖然能降低水合物生成壓力，但是同樣降低了相對(duì)氣體消耗量。

然而微粉硅膠使水合物的相平衡曲線向左移動(dòng)，增大了水合物的生成壓力[12-14]。在水合物的生成工藝中，壓縮氣體的能耗占所有能耗的50% ～80%[13]。為了降低水合物的生成壓力，人們采用添加水合物生成熱力學(xué)促進(jìn)劑（THF/TBAB），雖然熱力學(xué)促進(jìn)劑能降低水合物的生成壓力，但是熱力學(xué)促進(jìn)劑本身占據(jù)了水合物的大籠子，降低了相對(duì)氣體消耗量[15-16]。為了能有效降低水合物生成壓力，而不降低水合物生成相對(duì)氣體消耗量，可以采用降低溫度到冰點(diǎn)以下的方式[17]。在純水生成水合物的過(guò)程中，水在冰點(diǎn)以下結(jié)成塊狀的冰，阻礙了氣冰的進(jìn)一步接觸，限制了人們?cè)诒c(diǎn)以下研究水合物的生成效果[18]。然而在微粉硅膠中，水結(jié)冰不會(huì)阻礙氣冰的接觸，可有效促進(jìn)水合物的生成[19]。

為降低生成水合物所需能耗，并快速大量地生成水合物，本工作將溫度設(shè)定在冰點(diǎn)以下，開展在微粉硅膠中N2與CO2混合氣水合物的生成研究。分析反應(yīng)釜中氣體組分隨時(shí)間的變化關(guān)系，水合物中氣體組分與水合物生成驅(qū)動(dòng)力之間的關(guān)系，生成水合物的氣體消耗量與消耗速率隨壓力、溫度變化關(guān)系。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

CO2（20mol%）與N2（80mol%）的標(biāo)準(zhǔn)混合氣購(gòu)買于佛山華特氣體有限公司。微粉硅膠（silica gel）由加拿大的Silicycle公司提供，為球形顆粒，具體參數(shù)如表1中silica gel 1所示。實(shí)驗(yàn)用水為自制的去離子水，電阻為18 m?·cm。

表1 微粉硅膠參數(shù)Table 1 Parameters of the silica gel

1.2 實(shí)驗(yàn)裝置

實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。裝置主要包括緩沖罐與反應(yīng)釜兩部分，緩沖罐的體積為1 165 mL，反應(yīng)釜的體積為505 mL。緩沖罐與反應(yīng)釜用316不銹鋼制成，最大的承壓能力為20 MPa。緩沖罐與反應(yīng)釜被放置在恒溫的水槽中，恒溫水槽的溫度控制范圍是-20～100℃，控制溫度的精度為 ±0.1℃。反應(yīng)釜內(nèi)設(shè)置兩個(gè)PT100熱電偶，溫度的測(cè)量精度為 ±0.1℃，一個(gè)用于測(cè)量氣體的溫度，一個(gè)用于測(cè)量微粉硅膠內(nèi)部的溫度，反應(yīng)釜內(nèi)的壓力傳感器型號(hào)為CYB-20S，測(cè)量的精度為 ±0.02 MPa。緩沖罐內(nèi)設(shè)置了一個(gè)溫度傳感器和一個(gè)壓力傳感器，溫度傳感器與壓力傳感器的型號(hào)與測(cè)量精度跟反應(yīng)釜中的相同。反應(yīng)釜與緩沖罐之間用兩個(gè)閥門和一段距離為30 mm的管線連接，管線的內(nèi)部直徑為3 mm，相比于緩沖罐與反應(yīng)釜的體積，連接管線的體積可以忽略不計(jì)。所有的傳感器都連接到了安捷倫采集儀上采集數(shù)據(jù)，采集數(shù)據(jù)的時(shí)間間隔為10 s。氣相色譜的型號(hào)為FULI 9790。

圖1 在微粉硅膠中生成水合物裝置原理圖Fig.1 Schematic diagram of apparatus for hydrate formation in silica gel bed

1.3 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

配制含水率為100% 的飽和微粉硅膠。先將微粉硅膠在真空干燥箱中干燥24 h，去除微粉硅膠中含有的1%～2%水。然后將等體積的微粉硅膠孔和去離子水混合，在離心機(jī)中以3 000 r/min的轉(zhuǎn)速離心3 min，在宏觀上微粉硅膠顆粒之間無(wú)自由水，顆粒之間可以相對(duì)滑動(dòng)。然后取一定質(zhì)量的飽和微粉硅膠放入熱重分析儀，溫度從常溫升高到200℃，微粉硅膠中的水蒸發(fā)導(dǎo)致微粉硅膠質(zhì)量減少。重復(fù)上述步驟，發(fā)現(xiàn)相同質(zhì)量的飽和微粉硅膠中的水的減少量相同，說(shuō)明水已經(jīng)均勻地?cái)U(kuò)散到微粉硅膠的孔隙中。

將飽和微粉硅膠放入反應(yīng)釜前，先用去離子水洗滌反應(yīng)釜三次，并用N2吹掃干凈。然后將飽和的微粉硅膠裝入反應(yīng)釜，封閉反應(yīng)釜，將反應(yīng)釜抽真空。然后重復(fù)向反應(yīng)釜中注入低于1 MPa的實(shí)驗(yàn)氣體三次，并抽真空。向緩沖罐中注入充足的實(shí)驗(yàn)氣體，控制水浴溫度，將反應(yīng)釜與緩沖罐的溫度降低至實(shí)驗(yàn)設(shè)定溫度。待反應(yīng)釜與緩沖罐中的溫度與壓力穩(wěn)定后，先記錄緩沖罐中的溫度與壓力，然后打開緩沖罐與反應(yīng)釜之間的閥門，向反應(yīng)釜中充入一定壓力的實(shí)驗(yàn)氣體，關(guān)閉反應(yīng)釜與緩沖罐之間的閥門，水合物開始生成。等緩沖罐中的溫度與壓力再次穩(wěn)定時(shí)，第二次記錄緩沖罐的溫度與壓力。在水合物的生成過(guò)程中，取6次氣體進(jìn)行組分含量測(cè)定。

在水合物生成完成后，迅速放出反應(yīng)釜中氣體，并將反應(yīng)釜抽真空。將反應(yīng)釜升溫至30℃，水合物全部分解，利用氣袋收集反應(yīng)釜中所有的分解氣，最后利用氣相色譜分析儀分析分解氣的氣體組分。

1.4 計(jì)算

實(shí)驗(yàn)采用計(jì)算注氣前后緩沖罐內(nèi)氣體的減少量作為反應(yīng)釜內(nèi)初始進(jìn)氣量n0。如式（1）～ 式（3）所示。

在任意時(shí)刻，反應(yīng)釜中生成水合物的相對(duì)氣體消耗量NGt為反應(yīng)釜內(nèi)消耗氣體的摩爾量與反應(yīng)釜中水的摩爾量之比，如公式（5）所示。

式中：nH2O是反應(yīng)釜中水的摩爾量。

水轉(zhuǎn)化成水合物的轉(zhuǎn)化率為消耗的氣體摩爾量乘以水合數(shù)6.62與加入到反應(yīng)釜中水的摩爾量之比，如公式（6）所示。

式中：C為水的轉(zhuǎn)化率，mol%；ΔnH,↓是水合物生成結(jié)束后反應(yīng)釜內(nèi)的氣體消耗量。

在水合物生成前30 min的相對(duì)氣體消耗速率NR30可由前30 min的氣體消耗量、時(shí)間及反應(yīng)釜中水體積計(jì)算獲得，如公式（7）所示。

CO2在水合物中分流分率，如公式（8）所示。

生成N2與CO2混合氣水合物的分離系數(shù)SF，如公式（9）所示。

2 結(jié)果與討論

2.1 溫度與壓力對(duì)N2與CO2混合氣水合物氣體消耗量的影響

在100%含水率的50 nm微粉硅膠中生成N2與CO2混合氣體水合物的實(shí)驗(yàn)中，加入反應(yīng)釜的微粉硅膠中含有水的質(zhì)量為 (54.4 ± 0.1)g，實(shí)驗(yàn)初始?jí)毫Ψ謩e為8.0 MPa、7.0 MPa和6.0 MPa，溫度分別為 -5℃、-10℃、-15℃和-20℃，進(jìn)行N2與CO2混合氣水合物生成實(shí)驗(yàn)。為保證水合物的充分生成，實(shí)驗(yàn)持續(xù)大約24 h。

在溫度為 -20℃，初始?jí)毫Ψ謩e為8.0 MPa和7.0 MPa的條件下，N2與CO2混合氣水合物生成過(guò)程中，反應(yīng)釜內(nèi)的溫度與壓力變化情況如圖2所示。從圖中可以看出，無(wú)法區(qū)分出N2與CO2混合氣水合物的成核階段與水合物的成長(zhǎng)階段，說(shuō)明在向反應(yīng)釜內(nèi)注入氣體結(jié)束后，N2與CO2混合氣水合物迅速成核與成長(zhǎng)，水合物生成的誘導(dǎo)時(shí)間在1 min以內(nèi)。反應(yīng)釜內(nèi)氣相與微粉硅膠相的初始設(shè)定溫度都為-20℃，在圖2中，氣相與微粉硅膠相的初始溫度都大于 -20℃。說(shuō)明向反應(yīng)釜內(nèi)注入氣體的過(guò)程中，反應(yīng)釜中的氣相與微粉硅膠相的溫度具有不同程度的提升。在注氣結(jié)束后，氣相溫度迅速恢復(fù)到設(shè)定溫度 -20℃。微粉硅膠中的溫度則緩慢下降，大約在100 min，恢復(fù)到設(shè)定溫度 -20℃，這是由于微粉硅膠的導(dǎo)熱率較低和水合物生成放熱導(dǎo)致的[21]。

不同溫度和壓力下，反應(yīng)釜中的N2與CO2混合氣消耗量隨時(shí)間的變化情況如圖3所示?？梢钥闯?，在初始?jí)毫Ψ謩e為6.0 MPa和7.0 MPa時(shí)，溫度越低，反應(yīng)釜內(nèi)的氣體消耗量越大。當(dāng)初始?jí)毫?.0 MPa，溫度為 -10℃、-15℃和 -20℃時(shí)的氣體消耗量基本相同，明顯大于 -5℃時(shí)的氣體消耗量。在各個(gè)實(shí)驗(yàn)條件下，氣體消耗量隨時(shí)間變化的斜率逐漸減小，說(shuō)明反應(yīng)釜內(nèi)的氣體消耗速率在逐漸降低。

圖2 N2與CO2混合氣體水合物生成過(guò)程中反應(yīng)釜中溫度與壓力的變化Fig.2 Evolution of P and T during the N2/CO2 mixed gas hydrate formation process in the reactor

圖3 不同初始?jí)毫?、溫度下反?yīng)釜內(nèi)混合氣氣體消耗變化圖Fig.3 Evolution of mixed gas uptake at different initial pressures and temperatures in the reactor

反應(yīng)釜內(nèi)最終的氣體消耗量與溫度、壓力之間的關(guān)系如圖4所示。從圖中可以看出，在相同的溫度下，壓力越大，N2與CO2混合氣水合物生成驅(qū)動(dòng)力越高，氣體消耗量越大。在相同的初始?jí)毫ο拢瑝毫?.0 MPa或7.0 MPa時(shí)，溫度越低，N2與CO2混合氣水合物氣體消耗量越大。壓力為8.0 MPa時(shí)，溫度從 -5℃降到 -10℃，氣體消耗量明顯增加，繼續(xù)降溫到 -20℃，N2與CO2混合氣水合物的氣體消耗量略微下降。

圖4 反應(yīng)釜中氣體消耗量與溫度、壓力關(guān)系圖Fig.4 Effect of temperature and pressure on gas uptake in the reactor

水的轉(zhuǎn)化率與相對(duì)氣體消耗量NGt與溫度、壓力的關(guān)系如圖5?？梢钥闯觯琋2與CO2混合氣水合物相對(duì)氣體消耗量NGt的最大值為0.115 (mol/mol)，低于臨界的水合物相對(duì)氣體消耗量。梁德青等[19]研究了微粉硅膠生成生物沼氣水合物的過(guò)程，用到的微粉硅膠的參數(shù)如表1中的silica gel 2所示，用到的生物沼氣組分為CO2/CH4（40mol%/60mol%），壓力為2.6～5.2 MPa，溫度為 -10～-2℃，生成水合物的水合數(shù)為6.62。本文中用到的水合數(shù)與梁德青等[19]在微粉硅膠生成生物沼氣水合物的水合數(shù)相同，生成N2與CO2混合氣水合物水的轉(zhuǎn)化率最大約為78mol%，最低約為30mol%。水的轉(zhuǎn)化率與相對(duì)氣體消耗量隨溫度和壓力變化的規(guī)律與氣體消耗量相同。

N2與CO2混合氣水合物生成前30 min中的相對(duì)氣體消耗速率NR30與完成90%的氣體消耗量所需的時(shí)間T90隨溫度、壓力變化的關(guān)系如圖6所示。從圖中可以看出，初始?jí)毫? MPa與8 MPa時(shí)，T90相差不大，均明顯大于初始?jí)毫?.0 MPa下所需的T90。從整體來(lái)看，N2與CO2混合氣水合物生成前30 min中的相對(duì)氣體消耗速率NR30與初始?jí)毫](méi)有明顯的關(guān)系，NR30隨著溫度的升高而逐漸降低。NR30的最大值約為22 mol/(min·m3)，低于梁德青等[19]在研究生成生物沼氣水合物的NR30的最大值156.83 mol/(min·m3)。

圖5 反應(yīng)釜中水的轉(zhuǎn)化率與相對(duì)氣體消耗量NGt 隨溫度、壓力變化的關(guān)系Fig.5 Effect of temperature and pressure on water conversion and normalized gas uptake NGt

圖6 相對(duì)氣體消耗速率NR30與T90隨壓力、溫度變化的關(guān)系Fig.6 Effect of temperature and pressure on T90 and normalized rate of gas uptake NR30

表2歸納了相對(duì)氣體消耗量NGt、相對(duì)氣體消耗速率NR30、水的轉(zhuǎn)化率以及T90與溫度、壓力之間的關(guān)系。可以看出，生成N2與CO2混合氣水合物的水的轉(zhuǎn)化率范圍為30.03%～77.02%，NGt范圍為0.044～0.115 (mol/mol)，分別低于文獻(xiàn)[19]中生物沼氣水合物的水的轉(zhuǎn)化率與相對(duì)氣體消耗量[19]。NR30范圍為8.74～21.90 mol/(min·m3)，低于生物沼氣水合物的相對(duì)氣體效率速率。生成90%的N2與CO2混合氣水合物所需的時(shí)間為424.7～825.1 min，長(zhǎng)于生成90%的生物沼氣水合物所需時(shí)間[19]?？梢?jiàn)，在微粉硅膠中生成N2與CO2混合氣水合物的儲(chǔ)氣效果低于生物沼氣水合物。

表2 不同壓力和溫度下50 nm微粉硅膠中生成N2與CO2混合氣水合物的儲(chǔ)氣效果aTable 2 Gas storage efficiency of N2/CO2 mixed gas hydrate at different pressures and temperatures in the 50 nm silica gel

2.2 溫度與壓力對(duì)N2與CO2混合氣水合物的氣體分離效果的影響

初始?jí)毫?.0 MPa時(shí)，不同溫度下反應(yīng)釜中的N2與CO2氣體組分隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖7所示。從圖中可以看出，在反應(yīng)釜中，N2的組分隨著水合物的生成不斷增加，CO2的組分隨著水合物的生成不斷降低，說(shuō)明生成水合物優(yōu)先吸收CO2氣體。在開始生成水合物時(shí)，由于水合物生成速率較快，反應(yīng)釜中氣相組分變化速率也相對(duì)較快，反應(yīng)釜中氣體組分的變化速率隨著時(shí)間的推移而逐漸減慢，這也是由于水合物生成速率減慢的緣故。從圖4中可以發(fā)現(xiàn)，在8.0 MPa，-20℃、-15℃和 -10℃溫度下的氣體消耗量明顯大于溫度為 -5℃的氣體消耗量。在圖7中，-20℃、-15℃和 -10℃下的兩種氣體組分變化明顯大于溫度為 -5℃的氣體組分變化。說(shuō)明生成水合物的氣體消耗量對(duì)反應(yīng)釜中剩余氣體組分變化具有重要的影響。在圖7中，反應(yīng)釜內(nèi)CO2組分不斷減少，N2組分不斷增加，導(dǎo)致相同溫度下CO2-N2混合氣氣體水合物的相平衡壓力不斷增大，不利于水合物的生成。

圖7 水合物生成過(guò)程中反應(yīng)釜內(nèi)氣體組分變化情況Fig.7 Evolution of gas compositions of N2 and CO2 in gas phase during hydrate formation in the reactor

在N2與CO2混合氣水合物生成完成之后，反應(yīng)釜中剩余N2的組分與溫度、壓力之間的關(guān)系如圖8所示。從圖中可以看出，反應(yīng)釜中剩余N2組分的變化范圍為85.6mol%～90.9mol%。在溫度高于 -15℃時(shí)，相同壓力下，反應(yīng)釜中剩余N2組分隨著溫度的降低而增加，主要原因是降低溫度增大了氣體消耗量，水合物中消耗了更多CO2氣體，反應(yīng)釜?jiǎng)t剩余更多的N2。當(dāng)溫度高于 -15℃時(shí)，相同溫度下，壓力越高，反應(yīng)釜中剩余N2組分越多。壓力增大導(dǎo)致了反應(yīng)釜中初始?xì)怏w含量增加，也可能導(dǎo)致水合物中CO2的組分減少，這都不利于增大反應(yīng)釜中剩余N2的組分，然而壓力增加會(huì)導(dǎo)致生成水合物的量增加，這有利于增加反應(yīng)釜中剩余N2的組分，說(shuō)明生成水合物的氣體消耗量對(duì)反應(yīng)釜中氣體的組分變化起到主要作用。而在 -20℃，三個(gè)壓力下反應(yīng)釜中剩余N2組分比較接近，這是壓力導(dǎo)致的三個(gè)變化因素共同造成的結(jié)果。

圖8 水合物生成完成后反應(yīng)釜中剩余N2組分與溫度、壓力之間的關(guān)系Fig.8 Effect of temperature and pressure on N2 proportion in equilibrium gas after hydrate formation finished in the reactor

生成的水合物中CO2組分與壓力、溫度之間的關(guān)系如圖9所示?？梢钥闯?，在8.0 MPa壓力下，溫度對(duì)水合物中的CO2組分影響較小，CO2組分從20.0mol% 提高到了55.8mol%～58.0mol%。在壓力為6.0 MPa的情況下，溫度越高，水合物中CO2組分的含量越大，CO2組分從20.0 mol%提高到了57.3mol%～65.7mol%。而在壓力為7.0 MPa時(shí)，這種規(guī)律并不完全成立，-10℃時(shí)水合物中CO2組分的含量小于 -15℃下的含量。在溫度為 -15℃和 -5℃時(shí)，相同溫度下，壓力降低有助于提高水合物中CO2組分的含量，而在 -20℃與 -10℃時(shí)，這種規(guī)律并不完全適用。

圖9 水合物生成完成后水合物中CO2組分與溫度、壓力的關(guān)系Fig.9 Effect of temperature and pressure on CO2 proportion in the hydrate after hydrate formation finished

表3歸納了剩余氣體中N2組分、水合物中CO2組分、分離系數(shù)SF以及CO2氣體儲(chǔ)存在水合物中的分流分率SFCO2與溫度、壓力之間的關(guān)系。從表中可以看出，剩余氣體中N2的組分主要集中在89mol%～91mol%。生成N2與CO2混合氣水合物中CO2的組分主要集中在56mol%～60mol%，只有實(shí)驗(yàn)序號(hào)8、10、11和12中的CO2組分大于60mol%，這幾組實(shí)驗(yàn)的溫度較高或者壓力較低，生成水合物的驅(qū)動(dòng)力較低，導(dǎo)致了水合物中CO2組分的上升。實(shí)驗(yàn)12中壓力最小、溫度最高，生成水合物驅(qū)動(dòng)力最小，生成的水合物相對(duì)氣體消耗量最小，生成的水合物中的CO2組分卻最大為65.70mol%，最終導(dǎo)致了水合物中CO2分流分率最小為36.22%。說(shuō)明雖然實(shí)驗(yàn)12得到的水合物中CO2組分含量最高，但CO2的封存率也最小。水合物中CO2的分流分率主要的分布范圍為47mol%～57 mol%，說(shuō)明利用水合物一步法分離N2與CO2混合氣時(shí)，大約有50mol%的CO2無(wú)法分離出來(lái)。本文中CO2組分從20mol%提高到了60mol%左右，在文獻(xiàn)[19]進(jìn)行生物沼氣水合物的大部分實(shí)驗(yàn)中，CO2組分從40mol%提高到了60mol%左右。本文中的分離系數(shù)范圍為10.26 ～13.07，在梁德青等[19]進(jìn)行生物沼氣水合物的大部分實(shí)驗(yàn)中，分離系數(shù)范圍是2.74～5.64。因此，在微粉硅膠中，生成N2與CO2混合氣水合物的分離效果整體優(yōu)于生物沼氣水合物。

表3 不同壓力、溫度下50 nm微粉硅膠中生成N2與CO2混合氣水合物的分離效果Table 3 Separation efficiency of N2/CO2 mixed gas hydrate at different pressures and temperatures in the 50 nm silica gel

3 結(jié) 論

在N2與CO2混合氣生成水合物實(shí)驗(yàn)中，向反應(yīng)釜注入N2與CO2混合氣后，反應(yīng)釜內(nèi)直接生成N2與CO2混合氣水合物，水合物誘導(dǎo)時(shí)間小于1 min。由于水合物生成是放熱反應(yīng)，微粉硅膠中的溫度大約需要100 min恢復(fù)到實(shí)驗(yàn)設(shè)定溫度。水合物的生成速率隨著時(shí)間的推移逐漸降低，溫度越低，壓力越高，氣體消耗量越大。

在 -10℃和8.0 MPa的條件下，生成水合物的相對(duì)氣體消耗量最大為0.115 mol/mol，水的轉(zhuǎn)化率最大為77.02mol%。前30 min的相對(duì)氣體消耗速率與壓力無(wú)關(guān)，最大值為21.90 mol/(min·m3)，生成90mol% 的N2與CO2混合氣水合物需要的時(shí)間范圍為424.7～825.1 min。

氣體消耗量越大，反應(yīng)釜中剩余N2組分含量越大，最大值為90.95mol%。水合物生成驅(qū)動(dòng)力越小，水合物中CO2組分含量越大，最大值為65.70mol%。分離系數(shù)范圍為10.26～13.07。