吳劍　張葉

摘 要：目的：通過無氰化學鍍金法制備適用于ATR分析的光譜電化學電極。方法：衰減全反射（ATR）技術。采用三電極系統(tǒng)：鍍金電極為工作電極，Ag-AgCl電極為參比電極，鉑絲為對電極將鹽酸布比卡因溶液放置在上述電極表面，分別在不加電和電壓加到0.9v后進行ATR紅外光譜檢測。結果：在紅外光譜上看到了明顯的紅外光譜峰的變化。結論：該方法操作簡便、快速，重現(xiàn)性好，可用于藥物的光譜電化學研究。

關鍵詞：化學鍍金;鹽酸布比卡因;光譜電化學

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2019.24.147

作為常用的長效局麻藥的鹽酸布比卡因（bupivacaine hydrochloride）毒性強因此對其進行監(jiān)控是非常重要的[1]。2015年版藥典中采用電位滴定法，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定[2]，其操作過程較長。此外還有采用高效液相色譜法[3]、電化學法[4]、近紅外光譜法[5]等，本文利用化學鍍金的方法在導熱膠表面鍍上一層光亮的金層，用紅外分光光度計的ATR附件對放置在鍍金層上的鹽酸布比卡因溶液進行研究，獲得了不通電和加壓到0.9v后的溶液的紅外光譜變化，該技術和單純的電化學或紅外光譜比較，獲得的譜圖清晰特征性好，操作簡便、快速，重現(xiàn)性好，可用于此類藥物的定性定量研究，具有廣泛的應用前景特報告如下：

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

CHI660B電化學工作站（上海辰華儀器公司），三電極系統(tǒng)：鍍金電極為工作電極，Ag-AgCl電極為參比電極，鉑絲為對電極。Cary630紅外光譜儀（安捷倫，美國）帶ATR附件。

準確稱取鹽酸布比卡因標準品（中國藥品生物制品檢定所）0.343g，溶解、定容于100mL容量瓶，制備0.01mol/L的鹽酸布比卡因溶液。將過量的高氯酸（上海金鹿化工有限公司）溶液，攪拌下滴加到四丁基氯化銨（上海凌峰化學試劑有限公司）水溶液中，將生成的白色沉淀過濾，用蒸餾水重結晶三次，真空干燥48小時以上得高氯酸四丁基銨（TBAP）。用乙腈（國藥集團化學試劑有限公司）配制0.1mol/L的TBAP-乙腈緩沖溶液備用。

實驗用水為去離子水，試劑均為分析純。

1.2 化學鍍金電極制備

按照文獻[6]的方法制備鍍金電極，引好引線，制備好的電極見圖1（a）。

2 結果

移取0.05mL的上述0.01mol/L鹽酸布比卡因溶液于10ml容量瓶中，加入0.1mol/L的TBAP-乙腈緩沖溶液1ml，最后用乙腈定容到10mL，取少量將該溶液滴加到上述鍍金電極表面，將鍍金電極放置到ATR附件的光學臺上，緩慢旋轉附件壓桿使其接觸上述溶液，進行掃描獲得未加電情況下的紅外譜圖，見圖1（b）中曲線1。將Ag-AgCl電極參比電極、鉑絲對電極夾在電極架上，緩慢推進接觸到上述溶液表面。通過CHI660B電化學工作站加電壓到0.9v，同時進行ATR掃描，獲得鹽酸布比卡因發(fā)生電化學反應后的紅外譜圖，見圖1（b）中曲線2，可以明顯的看到兩條曲線成對稱狀，是鹽酸布比卡因相應的官能團發(fā)生了電化學反應，由于紅外光譜本身具有特征性，加上電壓這一新的影響因素后使得相應的譜圖多了新的影響因素，因此其有望成為鹽酸布比卡因定性、定量分析的有力工具。

圖1 圖中a為制備的電極系統(tǒng)，b為利用該電極系統(tǒng)在紅外分光光度計上用ATR附件上檢測鹽酸布比卡因溶液獲得的結果，其中曲線1為不加電情況下的獲得ATR響應圖，曲線2為電壓加到0.9伏后的ATR圖。

3 結論

本文通過無氰化學鍍金的方法在導熱膠表面完成了化學鍍金的工作，并將其運用在鹽酸布比卡因的現(xiàn)場電化學紅外光譜研究中，其不僅可以對對應藥物的電化學現(xiàn)象進行研究，從峰的出現(xiàn)和消失解釋其機理還有望通過電化學-紅外光譜的特征性對鹽酸布比卡因等藥物進行定性定量分析，具有廣泛應用前景。

參考文獻：

[1]王愛忠，張曉麗，包艷屏等.羅哌卡因與布比卡因硬膜外阻滯用于產科麻醉的效果及母體和胎兒血藥濃度變化的比較[J].中華麻醉學雜志，2002，22（10）：597-599.

[2]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）[M].化學工業(yè)出版社，2015：897.

[3]蘭文，楊漢初，黃莉.反相高效液相色譜法測定復方明礬布比卡因注射液中鹽酸布比卡因含量及有關物質[J].中南藥學，2010，8（07）：525-529.

[4]李端，潘國石，張葉，吳劍.電化學方法檢測鹽酸布比卡因原料藥中鹽酸布比卡因的含量[J].第二軍醫(yī)大學學報，2010，31（07）：794-795.

[5]朱斌，楊陽.近紅外漫反射光譜法測定鹽酸布比卡因微球含量[J].中國藥師，2011，14（07）：1008-1010.

[6]查春旺，吳劍，張葉.導熱膠表面化學鍍金的工藝研究及其應用初探[J].信息記錄材料，2019，20（01）：18-19.

基金項目：安徽中醫(yī)藥高等?？茖W校校級自然科學項目 ZRKX1501，ZRKX1601

作者簡介：吳劍（1976-），男，安徽宣城人，博士，主任，副教授，研究方向：分析化學。