拉扎提·托合達(dá)爾拜
摘 要:本文主要講述了禁用偶氮染料的性質(zhì)及其在生化反應(yīng)條件下可能發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生的芳香胺染料對人體的危害,并對氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法來檢測禁用偶氮染料的原理及氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行了簡單的介紹。
關(guān)鍵詞:禁用偶氮染料,芳香胺,危害,氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀
一、禁用偶氮燃料概述
偶氮染料是紡織和服裝印染中應(yīng)用最廣泛的合成染料。主要用于許多天然和合成纖維的染色和印刷【1】。紡織品和服裝使用含有禁用芳香胺的偶氮染料并長期接觸后可被人體吸收,并在體內(nèi)擴(kuò)散。在細(xì)菌和酶的作用下,芳香胺的還原和分解可能產(chǎn)生致癌的芳香胺。最終改變?nèi)梭w的DNA結(jié)構(gòu)并導(dǎo)致癌癥的發(fā)生。
二、偶氮燃料的危害
芳香胺的染料,被稱為偶氮染料,是非常有害的。在生產(chǎn)“禁用偶氮染料”的過程中,除了引起病變和誘發(fā)惡性腫瘤外,還會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。所以說我們既要了解所謂的偶氮染料危害,也要遠(yuǎn)離這些有害物質(zhì)。不過所有的偶氮染料并不是致癌的,只有那些在還原劑存在下,或經(jīng)日照、高溫、或在人體中某些酶的作用下被還原分解成致癌性芳香胺的偶氮染料,才能具有致癌作用,因此我們大可不必“談紅色變”[2]。建立一種簡便快捷、靈敏度高、定性力強(qiáng)的快速檢測方法對檢測出禁用偶氮染料有著至關(guān)重要的作用。
三、偶氮燃料的檢測
隨著歐盟禁用偶氮染料法規(guī)的發(fā)布和GB18401-2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》的實施,禁用偶氮染料檢測方法也越來越引起人們的重視,紡織品上的禁用偶氮染料已成為紡織品服裝在國際國內(nèi)生產(chǎn)和貿(mào)易中最為重要的監(jiān)測指標(biāo)[3]。
禁用偶氮染料檢測是國際環(huán)保要求的必檢項目之一,檢驗方法主要有以下三種:薄層色譜法(TLC),氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MSD)及高效液相色譜法(HPLC)。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定被檢產(chǎn)品中不得含有23種偶氮染料中間體,若檢出其中一種即為不合格產(chǎn)品,其限量為30ppm 。本文根據(jù)目前氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法快速、方便、準(zhǔn)確度高的優(yōu)勢,簡要的介紹氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀及其方法。
1、24種致癌芳香胺[4]
(1)4-氨基聯(lián)苯 (2) 聯(lián)苯胺
(3)4-氯-2-甲基苯胺 (4) 2-萘胺
(5)4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯 (6) 2-氨基-4-硝基甲苯
(7)2,4-二氨基苯甲醚 (8)4-氯苯胺
(9)4,4′-二氨基二苯甲烷 (10) 3,3′-二氯聯(lián)苯胺
(11)3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺 (12) 3,3′-二甲基聯(lián)苯胺、
(13)3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷 (14)2-甲氧基-5-甲基苯胺、
(15)4,4′-亞甲基-二(2-氯苯胺) (16) 4,4′-二氨基二苯醚、
(17) 14,4′-二氨基二苯硫醚 (18) 2-甲基苯胺、
(19) 2,4-二氨基甲苯 (20)2,4,5-三甲基苯胺、
(21) 2-甲氧基苯胺 (22) 4-氨基偶氮苯、
(23)2,4-二甲基苯胺 (24)2,6-二甲基苯胺
2、禁用偶氮染料的檢測原理
禁用偶氮染料的檢測原理是:紡織樣品在檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解以產(chǎn)生可能存在的致癌芳香胺,用適當(dāng)?shù)囊?液分配柱提取溶液中的芳香胺,濃縮后,用合適的有機(jī)溶劑定容,用配有質(zhì)量選擇檢測器的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MSD)進(jìn)行檢測。必要時,選用另外一種或多種方法對異構(gòu)體進(jìn)行確認(rèn)。用配有二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀或氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行定量。
四、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)介紹
質(zhì)譜法具有靈敏度度高、定性能力強(qiáng)等特點(diǎn),但這樣要純才能發(fā)揮其特長,另一方面,進(jìn)行定量分析又較復(fù)雜。氣相色譜法則具有分離效率高、定量分析簡便的特點(diǎn),但定性能力卻較差。因此這兩種方法若能聯(lián)用,可以相互取長短,其優(yōu)點(diǎn)如下:
(1)氣相色譜儀是質(zhì)譜法的理想“進(jìn)樣器”,試樣經(jīng)色譜分離后以純物質(zhì)形式進(jìn)入質(zhì)譜儀,就可充分發(fā)揮質(zhì)譜法的特長。
(2)質(zhì)譜儀是氣相色譜法的理想的“檢測器”,色譜法所用的檢測器如氫火焰離子化檢測器、熱導(dǎo)池檢測器等都有局限性,而質(zhì)譜儀能檢出幾乎全部化合物,靈敏度又很高。
所以色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)既發(fā)揮了色譜法的高分離能力,又發(fā)揮了質(zhì)譜法的高鑒別能力。這種技術(shù)適用于做多組分混合物中未知組分的定性鑒定??梢耘袛嗷衔锏姆肿咏Y(jié)構(gòu),可以準(zhǔn)確地測定未知組分的相對分子質(zhì)量。可以修正色譜分析的錯誤判斷,還可以鑒定出部分分離甚至未分離開的色譜峰等。因此日益受到重視,現(xiàn)在幾乎全部先進(jìn)的質(zhì)譜儀器都具有進(jìn)行聯(lián)用的氣相色譜儀,并配有計算機(jī)(化學(xué)工作站)[5]。
有機(jī)混合物以色譜柱分離后經(jīng)接口進(jìn)入離子源成離子,離子在進(jìn)入質(zhì)譜的質(zhì)量分析器前,在離子源與質(zhì)量分析器之間,有一個總離子流檢測器,以截取部分離子流信號,實際上,總離子流強(qiáng)度的變化正是流入離子源的色譜組分變化的反映,因而總離子流強(qiáng)度與時間或掃描數(shù)變化曲線就是混合物的色譜圖,稱為總離子流色譜圖(TIC)。另一種獲得總離子流圖的方法是利用質(zhì)譜儀自動重復(fù)掃描,由計算機(jī)收集,計算并再現(xiàn)出來,此時總離子流檢系統(tǒng)可省略。對TIC圖的每個峰,可同時給出對應(yīng)的質(zhì)譜圖,由此可推測每個色譜峰的結(jié)構(gòu)組成。在相同條件下,由GC-MS得到的總離子流色譜圖與由普通氣相色譜儀所得色譜圖大體相同。各個峰的保留時間、峰高、峰面積可作為各峰的定量參數(shù)。一般TIC的靈敏度比GC的氫火焰離子化檢測器高1~2個數(shù)量級,它對所有的峰都有相近的響應(yīng)值,是一種通用性檢測器。
參考文獻(xiàn) :
[1]車會蓮.偶氮染料[Z].科普中國.
[2]巴桑.偶氮染料與化合物的顏色及危害[J].西藏科技,2015(1):38-39.
[3]朱雋.氣相色譜/質(zhì)譜法測定紡織品中的偶氮染料[J],科技博覽,2010:17-18.
[4]張麗娟.禁用偶氮染料的危害及檢測標(biāo)準(zhǔn).科技博覽,2010(22):63.
[5]朱明華,胡坪.儀器分析,(第四版)高等教育出版社,2008,06.