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        靜電紡絲制備多孔碳材料及其氧還原催化性能

        2019-08-06 00:55:54王升高周明晨李國梁
        武漢工程大學(xué)學(xué)報 2019年4期
        關(guān)鍵詞:紡絲電流密度甲醇

        王 巖,王升高,鐘 艷,周明晨,李國梁

        武漢工程大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,湖北 武漢 430205

        隨著經(jīng)濟的發(fā)展對能源的需要及礦物燃料在世界范圍內(nèi)的使用與日俱增,新型能源的發(fā)展一直是值得關(guān)注的問題。目前世界上的主要能源依舊是煤、碳、石油等傳統(tǒng)的化石能源,這些能源的儲存量有限,能源轉(zhuǎn)化效率低,并且燃燒時還會導(dǎo)致溫室效應(yīng),對全球的環(huán)境造成影響[1-2]。燃料電池是一種新型的能量轉(zhuǎn)換技術(shù),它能將儲存在氫氣和甲醇中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)換為電能,其中的凈化學(xué)反應(yīng)與燃料直接燃燒時反應(yīng)完全相同,但電子的流動是通過分離反應(yīng)物而產(chǎn)生的。燃料電池的效率是由吉布斯函數(shù)變化與整個電池反應(yīng)的焓變之比決定的,不受卡諾循環(huán)理論的限制,大大增加了能量的轉(zhuǎn)換效率。燃料電池因其高效、高功率密度、環(huán)保、高可靠性而被廣泛認為是一種清潔能源技術(shù)[3]。但是燃料電池中質(zhì)子交換膜燃料電池的陰極氧還原催化劑鉑的價格昂貴,因此,開發(fā)一種價格低廉、高活性的非鉑陰極氧還原催化劑成為目前燃料電池研究的一個熱點。近年來關(guān)于碳基非金屬催化劑的研究不斷,在這些研究中,碳納米材料表現(xiàn)出了最接近商業(yè)鉑陰極的氧還原催化性能[4-5]。靜電紡絲為制備碳納米材料提供了一種簡單有效的方法[6]。靜電紡絲是一種特殊的纖維制造工藝,聚合物溶液在靜電作用下進行噴射紡絲,最后被接收板接收[7-8]。聚丙烯腈(polyacrylonitrile,PAN)、聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯(polymerhyl methacrylate,PMMA)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone,PVP)、聚乙烯醇(poval,PVA)等都可以做為靜電紡絲的高分子聚合物。PAN 是一種常見的氮碳的前驅(qū)體高分子聚合物,可以做為靜電紡絲中氮摻雜碳的前驅(qū)體,通常在碳化前先在空氣中進行預(yù)氧化處理,在此期間發(fā)生大量的環(huán)化、氧化、脫氫反應(yīng),使得PAN 形成一系列的耐高溫的共軛階梯結(jié)構(gòu)[9-10],提高碳化時的熱穩(wěn)定性。本文利用PAN 和PVP 混合配制成紡絲溶液,由于PVP 在高溫下的不穩(wěn)定性,碳化時容易分解,可以做為氮摻雜碳納米纖維(nitrogen doped carbon nanofibers,NCNFs)良好的造孔劑,進一步用KOH 活化處理,豐富和拓展NCNFs 的孔結(jié)構(gòu),改變摻氮官能團、提高孔隙率、比表面積、導(dǎo)電性能等,從而達到提高其電化學(xué)性能的目的。

        1 實驗部分

        1.1 藥品及裝置

        PAN(Mw=15 萬)、PVP(Mw=100 萬)、N,N-二甲基甲酰胺(dimethyl formamide,DMF)、氫氧化鉀(濃度為0.01 mol/L)電解液、上海辰華(CHI 760E)電化學(xué)工作站、北京永康樂業(yè)(SS-2535H)靜電紡絲設(shè)備、Carbolite 馬弗爐。其他裝置還包括精宏真空干燥箱(DZF-6030)、集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(DF-101S)、掃描電子顯微鏡(scanning electron microscope,SEM)(JSM-5510LV)、透射電子顯微鏡(transmission electron microscopy,TEM)(JEM-2010)、X射線光電子能譜(X-ray photoelectron pectroscopy,XPS)(VG Multilab 2000)、N2吸脫附分析(brunauer emmett teller,BET)(ASAP 2020)。

        1.2 實驗方法

        1.2.1 碳材料的制備 取1.6 g PAN 溶于20 mL 的DMF 溶液中配制成質(zhì)量分數(shù)為8%的紡絲溶液,在集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中恒溫攪拌12 h,用10 mL 的針管抽取一定量的紡絲溶液,以鋁箔紙做為碳纖維的收集器,用靜電紡絲設(shè)備進行紡絲。紡絲電壓為15~25 kV,紡絲距離為20 cm,紡絲速度為0.1 mm/min。取鋁箔紙上的無紡布放入低溫馬弗爐中以1 ℃/min 的速度升溫至280 ℃并保溫5 h,自然冷卻后在氮氣氛圍下以5 ℃/min 的速度升溫至800~1 200 ℃保溫3 h 碳化處理。所得的樣品記作NCNF-1。

        取1.6 g PAN 和800 mg 的PVP 同 時加入20 mL的DMF 溶液中配制成紡絲溶液以相同的方法進行紡絲碳化,所得的樣品記作NCNF-2。

        1.2.2 碳材料的處理 取100 mg NCNF-2 和50 mg KOH,加入去離子水?dāng)嚢?,放入真空干燥箱中干燥后再放入馬弗爐中在氮氣氛圍下以5 ℃/min的升溫速率升溫至750 ℃保溫1 h 進行活化。待自然冷卻后過濾至濾液呈中性,烘干后所得的樣品記作NCNF-3。

        1.2.3 工作電極的制備 使用麂皮拋光布將旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極拋光至表面光滑;取5 mg 處理后的碳材料,加入1 mL 的V(全氟磺酸)∶V(乙醇)∶V(去離子水)=1∶11∶9 的混合溶液中,用超聲波細胞破碎儀超聲分散;取10 μg 混合溶液滴在處理過的旋轉(zhuǎn)圓盤電極上(在滴加的過程中要保證活性物質(zhì)在圓盤電極的中央以避免流到環(huán)電極上造成短路,測試過程中觀察環(huán)電流曲線有無異常來確認是否短路),放入真空干燥箱中干燥。

        1.2.4 電化學(xué)測試 本文進行的電化學(xué)測試使用的是上海辰華儀器有限公司的CHI 760E 化學(xué)分析儀,使用三電極測試體系,參比電極為Ag/AgCl,輔助電極為鉑絲電極,旋轉(zhuǎn)環(huán)盤電極為工作電極。環(huán)盤電極的收集系數(shù)N 為37%、圓盤的材料為玻碳,面積為0.247 5 cm2、圓環(huán)的材料為Pt,面積為0.186 6 cm2、環(huán)與盤之間的間距為318 μm,Ag/AgCl 電極使用3 mol/L 的KCl 溶液做為參比液,實驗均在0.1 mol/L 的KOH 溶液中進行。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 SEM 表征

        圖1 為NCNFs 的SEM 圖。由圖1(a)和圖1(b)可以看出,纖維的表面光滑,纖維的直徑大小比較均一,平均直徑為160 nm,纖維未出現(xiàn)珠結(jié)狀結(jié)構(gòu),說明質(zhì)量分數(shù)8%的PAN 紡絲溶液可紡程度較高。圖1(c)和圖1(d)是PAN/PVP(PAN 和PVP 的質(zhì)量比為2∶1)基NCNFs,纖維的平均直徑為150 nm,與只加入PAN 的溶液相比,纖維變得粗糙,表面出現(xiàn)大量的裂紋和孔隙,主要是由于PVP 在高溫下分解產(chǎn)生大量的CO2和CO 等氣體,使得纖維上產(chǎn)生裂紋和孔隙。圖1(c)和圖1(d)中還可以看到少量斷裂的纖維,說明產(chǎn)生的裂紋和孔隙還影響了纖維的脆性,使得纖維變得容易斷裂。圖1(e)和圖1(f)是KOH 活化處理后的NCNFs,纖維變得彎曲緊密和粗糙,并且大量的斷裂,很難維持纖維原有的形貌。主要是由于KOH 的處理過程中與碳纖維發(fā)生氧化還原反應(yīng),拓展了因加入PVP 后NCNFs 形成的孔洞,少量的K 單質(zhì)插入碳層中使得碳層膨脹,導(dǎo)致NCNFs 的纖維出現(xiàn)大量斷裂的現(xiàn)象。

        2.2 TEM 表征

        圖2 為不同的NCNFs 樣品的TEM 圖,PAN 溶液紡絲碳化后的碳纖維,NCNFs 的表面光滑,內(nèi)部為實心結(jié)構(gòu),纖維的直徑約為150 nm;加入PVP 再經(jīng)KOH 活化處理后,纖維表面則變得凹凸不平且粗糙多孔,纖維直徑約為90 nm,減小了60 nm。以上結(jié)果與SEM 觀察到的形貌特征基本一致。

        圖2 TEM 圖:(a)NCNF-1,(b)NCNF-3Fig.2 TEM images:(a)NCNF-1,(b)NCNF-3

        2.3 XPS 表征

        圖3 為NCNFs 的XPS 譜圖,2 種NCNFs 均含有C、O、N 元素,各元素含量表見表1。加入KOH 活化處理對NCNFs 的影響主要分為2 個方面:KOH原位分解的產(chǎn)物能夠擴大NCNFs 的層間距,K 蒸汽在NCNFs 中的插層與脫嵌豐富和拓展了纖維的孔結(jié)構(gòu);KOH 活化處理時,NCNFs 中的C 與KOH發(fā)生反應(yīng)生成K2O,主要反應(yīng)方程式如下[11-12]:

        K2O 繼續(xù)與NCNFs 反應(yīng)生成NO 與CO,消 耗NCNFs 中的O 元素與N 元素,此過程中有部分摻雜的N 進入NCNFs 的微孔內(nèi),使得催化劑的活性電位更加分散,有助于提高催化劑的活性。如表1所示,KOH 處理后,NCNFs 中的O 元素質(zhì)量分數(shù)由10.69%降低到了4.63%,N 元素的質(zhì)量分數(shù)由2.97%降低到了1.58%。將N 1s 峰進行分峰擬合后,得到了各種含N 官能團的分布,從圖3(b)中可以看出,KOH 處理前NCNFs 中的N 1s 峰主要由2 種N 官能團組成,其中N1(399.20 eV)為吡啶N結(jié)構(gòu),N2(400.12 eV)為吡咯N 結(jié)構(gòu)。KOH 處理后NCNFs 中的N 1s 峰則由N2(400.45 eV)吡咯N 結(jié)構(gòu)與N3(401.55 eV)石墨氮結(jié)構(gòu)組成,KOH 活化處理改變了NCNFs 中N 摻雜結(jié)構(gòu)的種類,吡啶型N

        圖3 XPS 圖:(a)NCNFs 的XPS 全譜圖,(b)NCNF-2 的N 1s擬合峰譜圖,(c)NCNF-3 的N 1s 擬合峰譜圖Fig.3 XPS spectra:(a)XPS survey spectra of NCNFs,(b)N 1s fitting peak spectra of NCNF-2,(c)N 1s fitting peak spectra of NCNF-3

        表1 XPS 數(shù)據(jù)中NCNFs 的各元素的質(zhì)量分數(shù)Tab.1 Mass fraction of elements of NCNFs in XPS data

        消失,石墨型N 出現(xiàn)。根據(jù)Sharifi[13]和Zhang 等[14]研究結(jié)果表明,活潑的石墨N 結(jié)構(gòu)對ORR 催化活性的影響很大,并且在不同種類的N 摻雜構(gòu)型中,更靠近C 原子的吡咯型N 也是主要的活性位點,對ORR 起始電位與半波電位的影響較大[15-17]。

        2.4 BET 表征

        本文對NCNF-3 進行了N2吸脫附測試,圖4 為N2吸附-脫附曲線和孔徑大小分布圖,按照等溫吸附線分類方法,NCNF-3 的吸脫附曲線屬于典型的Ⅳ型等溫線,其特點是存在滯后環(huán),低相對壓力區(qū)平緩的拐點代表形成單層分散,中間區(qū)域的斜率較小代表多層分散,滯后環(huán)代表介孔或大孔中的毛細凝聚,滯后環(huán)在相對壓力p/p0=0.4 位置閉合,說明了NCNF-3 中存在較小的介孔,比表面積為233.468 m2/g。從孔徑分布圖中可以看出NCNF-3主要為介孔,最可幾孔徑為4.802 nm,材料的介孔孔徑極窄,介孔孔徑增大時,微孔的平均孔徑變小,NCNF-3 的比表面積越大,ORR 催化過程中,催化劑與電解液接觸面積越大,在一定程度上可以影響材料的ORR 催化性能。

        圖4 NCNF-3 的N2吸附-脫附曲線和孔徑大小分布圖Fig.4 N2 adsorption-desorption curves and pore size distribution of NCNF-3

        2.5 電化學(xué)性能測試

        圖5 為3 種NCNFs 催 化 劑 在O2和N2飽 和0.1 mol/L KOH 溶液中測試的循環(huán)伏安(cyclic voltammetry,CV)曲線,電勢掃描速率為10 mV/s,從圖5(d)中可以看出,3 種NCNFs 催化劑在O2飽和的溶液中均有明顯的還原峰電流,說明這3 種NCNFs 催化劑均有一定的ORR 催化活性。結(jié)合SEM、TEM 圖,加入PVP 的PAN/PVP 基NCNFs 相較于PAN 基NCNFs 有較多的孔結(jié)構(gòu),加入KOH 處理后,孔結(jié)構(gòu)得到了豐富和拓展,所以從圖5(d)中可以看出,NCNFs 在O2飽和溶液中的CV 曲線面積逐漸增大。從圖5(a)~圖5(c)中可以得出,不同NCNFs催化劑的氧還原峰及峰電流密度為NCNF-1(-0.430 V,-0.495 mA/cm2)、NCNF-2(-0.425 V,-0.633 mA/cm2)、NCNF-3(-0.223 V,-2.142 mA/cm2),加入PVP 和活化處理的方法均能使NCNFs 催化劑的峰電位發(fā)生不同程度的正移,峰電流密度逐漸增大。

        圖5 三種NCNFs 在0.1 mol/L KOH 電解液中的CV 曲線:(a)NCNF-1,(b)NCNF-2,(c)NCNF-3,(d)NCNFs 在O2飽和電解液中的CV 曲線Fig.5 CV curves of three NCNFs in 0.1 mol/L KOH electrolyte:(a)NCNF-1,(b)NCNF-2,(c)NCNF-3,(d)NCNFs in O2 saturated electrolyte

        本文進一步對3 種NCNFs 催化劑和商業(yè)Pt/C做線掃描伏安(line sweep voltammetry,LSV)曲線來研究分析ORR 催化性能,Koutecky-Levich(K-L)方程可以用來描述擴散過程對催化過程的影響,從而得到ORR 的純動力學(xué)特征,并能計算得出不同NCNFs 的電子轉(zhuǎn)移數(shù)。式(1)中:j,jK,jL,分別為盤電流密度、動力學(xué)電流密度和擴散限制電流密度;ω為電極旋轉(zhuǎn)速率(r/min)。式(2)中:n 是每個O2分子反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù);F 為法拉第常數(shù),F(xiàn)=96 485 C·mol-1;C0是KOH 堿性溶液中O2的 溶 解 度,C0=1.2×10-6mol·cm3;D0是O2在KOH 堿性溶液中的擴散系數(shù),D0=1.9×10-5cm2·s-1;v 是KOH堿性電解液的動力學(xué)黏度,v=0.01 cm2·s-1。-j-1和ω-1/2呈線性相關(guān),從方程的斜率和與Y 軸的截距結(jié)合式(2)可以計算得出電子轉(zhuǎn)移數(shù)n 值。

        圖6 為不同的NCNFs 和商業(yè)Pt/C 的LSV 曲線及對應(yīng)的K-L 擬合曲線,轉(zhuǎn)速為400~2 500 r/min,電勢的掃描速率為10 mV/s。為了方便比較,電極轉(zhuǎn)速為1 600 r/min下的ORR活性參數(shù)見表2。在LSV曲線上,ORR 的起始電位與半波電位的值越高,極限電流絕對值越大,表明ORR的催化活性越高。

        由表2 可知,加入PVP 使得NCNFs 的起始電位和半波電位均發(fā)生了正移,極限電流密度增大,但是幅度較小,較Pt/C 的差距較大,ORR 催化活性較小,結(jié)合SEM 和TEM 表征結(jié)果來看,加入PVP單純的增加了NCNFs 的比表面積,對ORR 的影響并不是很大。但是經(jīng)過KOH 處理之后,NCNFs 的各項ORR 活性參數(shù)均有顯著的提升,起始電位和半波電位與原始PAN 基NCNFs 相比分別正移220 mV 和195 mV,與Pt/C 催化劑只相差52 mV,極限電流密度提升2.01 mA/cm2,這與XPS 表征分析的結(jié)果相吻合。

        表2 NCNFs 和Pt/C 在O2飽和電解液中的ORR 活性參數(shù)Tab.2 Activity parameters of NCNFs and Pt/C in O2 saturated electrolyte

        圖6 NCNFs 和Pt/C 的LSV 曲線以及K-L 擬合曲線:(a,b)NCNF-1,(c,d)NCNF-2,(e,f)NCNF-3,(g,h)Pt/CFig.6 LSV and K-L fitting curves of NCNFs and Pt/C:(a,b)NCNF-1,(c,d)NCNF-2,(e,f)NCNF-3,(g,h)Pt/C

        電極的氧還原反應(yīng)表現(xiàn)為4e 的轉(zhuǎn)移過程,產(chǎn)物均為水,反應(yīng)途徑為一步4e 過程或先以一個2e轉(zhuǎn)移過程生成HO2-中間產(chǎn)物后再以一個2e 轉(zhuǎn)移過程還原HO2-生成H2O。由圖6(a,c,e,g)可以看出,不同的催化劑在不同轉(zhuǎn)速下的LSV 曲線可以分為3 個區(qū)域,以Pt/C 催化劑為例,當(dāng)0 V <E<0.2 V 時,電流密度與旋轉(zhuǎn)速度無關(guān),ORR 過程為純動力過程;當(dāng)-0.2 V <E<0 V 時,ORR 過程為擴散-動力學(xué)混合控制過程;當(dāng)-1.0 V<E<-0.2 V 時,反應(yīng)為純擴散過程,電流密度只由電極旋轉(zhuǎn)速度決定,因為此時電勢E 足夠大,反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移速率足夠快,物質(zhì)傳輸?shù)乃俣葲Q定了ORR 反應(yīng)的速率,如圖6(a)和圖6(c)所示,此時若無極限電流平臺,表明仍然有物質(zhì)傳輸帶來的電流密度的變化,ORR 過程趨近于二電子過程,從圖6(b)和圖6(d)的K-L 擬合曲線計算出PAN 基NCNFs 與PAN/PVP 基NCNFs的各電勢平均電子轉(zhuǎn)移數(shù)分別為2.08 和2.38,也符合二電子過程。極限電流密度平臺越平,表明ORR 過程越趨近于四電子過程,從圖6(f)的K-L 擬合曲線計算出KOH 處理后的PAN/PVP 基NCNFs各電勢平均電子轉(zhuǎn)移數(shù)位3.63,表明其ORR 過程基本為四電子反應(yīng)進程,中間僅有少量的二電子反應(yīng)進程發(fā)生,為了進一步研究少量二電子反應(yīng)產(chǎn)生的中間產(chǎn)物,本文使用環(huán)盤電極,對環(huán)電流進行了測試,計算HO2-的產(chǎn)率。HO2-的產(chǎn)率η 與環(huán)電流密度jR、盤電流密度j、電子轉(zhuǎn)移數(shù)n 滿足以下關(guān)系[18-20]:

        其中N 為環(huán)盤電極的收集系數(shù)。圖7 為電極轉(zhuǎn)速為1 600 r/min 下HO2-的產(chǎn)率η 與電極電勢的關(guān)系,在電勢E>0.1 V 時,ORR 過程為純動力學(xué)控制過程,全部為四電子反應(yīng),沒有二電子反應(yīng)進程,HO2-的產(chǎn)率趨近于0;在-0.4 V <E<0.1 V 時,ORR 過程為擴散-動力學(xué)混合控制過程,此時開始有二電子反應(yīng)發(fā)生,HO2-的產(chǎn)率從0 逐漸增加;當(dāng)E>-0.4 V 時,此時為純擴散傳質(zhì)控制過程,在相同的轉(zhuǎn)速條件下催化劑材料決定了ORR 的速率,此時ORR 過程同時有四電子反應(yīng)和少量二電子反應(yīng),HO2-的產(chǎn)率趨于穩(wěn)定,保持在35%左右。

        圖7 電極轉(zhuǎn)速為1 600 r/min 下NCNF-3 的HO2-產(chǎn)率η 與電極電勢的關(guān)系Fig.7 Relationship between HO2-yield and electrode potential of NCNF-3 at 1600 r/min

        圖8 為NCNFs 和Pt/C 催化劑在添加3 mL 的1 mol/L 甲醇和未添加甲醇時的CV 曲線。從圖8中可以看出在添加甲醇前后,NCNFs 的CV 曲線基本完全重合,電解液中含有的少量甲醇并不會妨礙ORR 的進行??墒巧虡I(yè)鉑碳在添加甲醇電解液中的表現(xiàn)則不相同,因為Pt 做為一種貴金屬催化劑對甲醇也有氧化作用,在電解液同時存在O2和甲醇的情況下,Pt 顆粒與2 種物質(zhì)均發(fā)生反應(yīng),而NCNFs 則表現(xiàn)出了良好的抗甲醇干擾的能力,在添加甲醇后,Pt/C 的CV 曲線上的氧還原峰立即消失,出現(xiàn)了明顯的甲醇氧化峰。這說明了在甲醇和O2同時存在的情況下,Pt/C 催化劑電極更加傾向于甲醇的氧化反應(yīng),ORR 的過程則相對衰弱,所以如果用Pt/C 做為ORR 催化劑的話,其抗甲醇干擾性能差,而NCNFs 則相反,在堿性電解液中表現(xiàn)出了極好的ORR 選擇性,具有非常好的甲醇抗干擾性能。將NCNFs 作為ORR 催化劑時,對燃料電池密封性的要求可以降低。

        圖8 不同電解液中的CV 曲線:(a)NCNF-3,(b)Pt/CFig.8 CV curves in different electrolytes:(a)NCNF-3,(b)Pt/C

        圖9 為限制電壓為-0.6 V、轉(zhuǎn)速為1 600 r/min的條件下,NCNFs 與Pt/C 催化劑的計時電流(chronoamperometry,CA)曲線圖。從圖9 可以看出經(jīng)過3 600 s 的穩(wěn)定性測試,NCNFs 和Pt/C 均表現(xiàn)出了優(yōu)秀的ORR 穩(wěn)定性。NCNFs 測試結(jié)束時電流密度是初始電流密度的88%,Pt/C 測試結(jié)束時的電流密度是初始電流密度的84%,NCNFs 的ORR 穩(wěn)定性略高于Pt/C。

        圖9 NCNF-3 和Pt/C 在O2飽和電解液中的CA 曲線圖Fig.9 CA curves of NCNF-3 and Pt/C in O2 saturated electrolyte

        3 結(jié) 語

        通過對PAN 的DMF 溶液中加入PVP 進行靜電紡絲,再用KOH 對其進行活化處理的方法制備的氮摻雜碳材料具有良好的ORR 催化性能。加入PVP 后的碳纖維直徑變小,纖維變得粗糙、彎曲和緊密,并出現(xiàn)許多裂紋和孔隙,提高了碳材料的比表面積;經(jīng)過KOH 活化處理后,原先的孔結(jié)構(gòu)得到了豐富和拓展,并且改變了摻氮官能團的種類,吡啶型氮消失,石墨型氮出現(xiàn),提高了NCNFs 的ORR催化活性。

        NCNFs 催化劑和Pt/C 催化劑在相同測試條件下進行比較。加入PVP 后的PAN/PVP 基NCNFs相較原本的PAN 基NCNFs 各項ORR 活性參數(shù)均有一定的提升,但是催化性能依舊較弱,經(jīng)過KOH活化處理之后,各項ORR 活性參數(shù)有了顯著的提升,NCNFs 的起始電位和Pt/C 相比只相差了52 mV。K-L 分析表明NCNFs 電子轉(zhuǎn)移數(shù)為3.63,ORR 過程趨近于四電子反應(yīng)過程,并對少量二電子反應(yīng)過程產(chǎn)生的中間產(chǎn)物HO2-的產(chǎn)率進行了研究,在ORR 的擴散傳質(zhì)過程中,HO2-的產(chǎn)率穩(wěn)定在35%左右。

        在抗甲醇和穩(wěn)定性測試中,NCNFs 表現(xiàn)出了良好的抗甲醇干擾能力和比Pt/C 優(yōu)秀的穩(wěn)定性。作為ORR 催化劑時,可以降低對燃料電池密封性的要求以及提高催化劑的使用壽命。

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