盧艷潔，胡啟帆

(天方藥業(yè)有限公司，河南 駐馬店 463000)

1 工程概況

河南某制藥公司采用化學(xué)合成法生產(chǎn)化學(xué)原料藥，主要包含克林霉素磷酸酯、辛伐他汀、阿托伐他汀鈣、甲磺酸左氧氟沙星近十個(gè)品種。該公司所排放的合成類廢水具有污染物濃度高，含鹽量高，水質(zhì)偏酸或偏堿，且普遍含有多種生化抑制物質(zhì)[1]，廢水COD平均濃度大約為35000 mg/L。按照市委、市政府老城區(qū)改造規(guī)劃和市工業(yè)企業(yè)整體規(guī)劃要求，結(jié)合公司整體搬遷規(guī)劃，該公司原料藥分廠將整體搬遷至市產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)，為保證項(xiàng)目順利實(shí)施，按照“三同時(shí)”制度要求[2]，必須為搬遷項(xiàng)目同時(shí)建設(shè)配套的合成廢水處理設(shè)施。根據(jù)市產(chǎn)業(yè)集聚區(qū)污水處理廠的要求，該廢水處理后達(dá)到河南地方合成廢水類排放標(biāo)準(zhǔn)《化學(xué)合成類制藥工業(yè)水污染間接排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB41/756-2012)中的標(biāo)準(zhǔn)B。

為降低廢水處理成本、減少廢物排放，驗(yàn)證新工藝的可行性、可靠性，該制藥公司分別與兩家環(huán)保公司聯(lián)合組成項(xiàng)目研究組，對(duì)搬遷后擬建的廢水處理工藝進(jìn)行了分析研究，并做了大量的中試實(shí)驗(yàn)。根據(jù)兩家公司所做中試實(shí)驗(yàn)的的結(jié)果，我們對(duì)其所用廢水處理工藝、處理成本等進(jìn)行了對(duì)比分析。

2 環(huán)保公司中試工藝流程簡介

2.1 A環(huán)保公司廢水處理工藝

如圖1所示，本次合成廢水達(dá)標(biāo)處理中試是克林霉素磷酸酯廢水與阿托伐他汀鈣廢水以體積比1∶1混合后進(jìn)行調(diào)試。原水中含有高濃度的磷酸鹽，在進(jìn)入生化之前首先采用氫氧化鈣調(diào)節(jié)原水pH值，并將磷酸鹽去除至最佳范圍，除磷后出水經(jīng)生物曝氣預(yù)處理，提高廢水的B/C值促進(jìn)后續(xù)生化單元處理效能的發(fā)揮[3]。經(jīng)預(yù)處理后的出水，控制有機(jī)污染物質(zhì)在指定范圍內(nèi)泵入ABR池，經(jīng)厭氧降解去除部分COD[4]，其出水再經(jīng)A/O反應(yīng)池進(jìn)行高效的脫氮/除COD處理，以聚合雙酸鋁鐵為混凝劑，以氫氧化鈣為pH調(diào)節(jié)劑，對(duì)生化出水進(jìn)行再次混凝處理，進(jìn)一步去除廢水中殘余的COD和總氮。

2.2 B環(huán)保公司廢水處理工藝

如圖2所示，本次合成廢水達(dá)標(biāo)處理中試是克林霉素磷酸酯廢水與阿托伐他汀鈣廢水以體積比4∶1混合后進(jìn)行調(diào)試。由于合成制藥廢水具有濃度高、含鹽量高、pH值變化大且含有生物難降解或具有生物毒性的物質(zhì)等特點(diǎn)[5]，因此B環(huán)保公司此次中試考慮首先采用水解酸化工藝去除抑制物和硫酸鹽；隨后采用“雙級(jí)高效厭氧反應(yīng)器(UBF)+好氧反應(yīng)(CASS)”組合工藝，去除水中大部分有機(jī)物；最后對(duì)好氧出水經(jīng)加藥(含氯藥劑+高濃縮鐵系聚合物絮凝劑+高級(jí)氧化劑)進(jìn)行深度氧化處理，以實(shí)現(xiàn)除去難以生化降解的污染物的目的。

圖2 B環(huán)保公司廢水處理工藝流程圖

3 監(jiān)測(cè)內(nèi)容與結(jié)果分析

3.1 監(jiān)測(cè)內(nèi)容

此次監(jiān)測(cè)主要針對(duì)環(huán)保公司中試各主單元出水口進(jìn)行取樣，水樣同時(shí)取2份(制藥公司、第三方檢測(cè)單位均要留樣備測(cè))，監(jiān)測(cè)因子包含COD、SS、總氮、全鹽量、電導(dǎo)率、pH值等。取樣點(diǎn)詳見圖1和圖2各公司工藝流程。

3.2 各公司工藝主單元出水各項(xiàng)指標(biāo)內(nèi)部監(jiān)測(cè)結(jié)果

3.2.1 A環(huán)保公司工藝主單元出水各項(xiàng)指標(biāo)監(jiān)測(cè)結(jié)果

表1為制藥公司內(nèi)部針對(duì)A環(huán)保公司合成廢水中試各項(xiàng)指標(biāo)的考核匯總表。由該表可知，隨著工藝的逐級(jí)進(jìn)行，廢水中COD、總氮含量和電導(dǎo)率均出現(xiàn)明顯的降低，但全鹽量降解效果不好，證明該工藝僅對(duì)合成廢水COD、總氮、電導(dǎo)率指標(biāo)具有較好的處理效果。

表 1 A環(huán)保公司合成廢水中試COD、pH值、總氮、電導(dǎo)率、全鹽量和SS考核匯總表

3.2.2 B環(huán)保公司工藝主單元出水各項(xiàng)指標(biāo)監(jiān)測(cè)結(jié)果

表2為制藥公司內(nèi)部針對(duì)B環(huán)保公司合成廢水中試各項(xiàng)指標(biāo)的考核匯總表。由該表可知，隨著工藝單元的逐級(jí)進(jìn)行，廢水中COD、總氮含量和電導(dǎo)率均出現(xiàn)明顯降低，證明該工藝對(duì)合成廢水中各項(xiàng)污染指標(biāo)均具有較好的降解效果。

表2 B環(huán)保公司合成廢水中試COD、pH、總氮、電導(dǎo)率和全鹽量考核匯總表

3.3 各公司工藝主單元出水各項(xiàng)指標(biāo)外部監(jiān)測(cè)結(jié)果

表3為委托外部監(jiān)測(cè)所得各公司合成廢水中試各項(xiàng)指標(biāo)的考核匯總表。由該表可知，各環(huán)保公司總排水內(nèi)部監(jiān)測(cè)和外部監(jiān)測(cè)結(jié)果相差較小，COD、SS、總氮、總磷、氨氮等指標(biāo)排放濃度均達(dá)到河南地方合成廢水類排放標(biāo)準(zhǔn)《化學(xué)合成類制藥工業(yè)水污染間接排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB41/756-2012)的標(biāo)準(zhǔn)B。

表3 各公司合成廢水中試COD、SS、總氮、總磷、氨氮的考核匯總表(委托外部)

3.4 廢水中試處理成本核算

為核算運(yùn)行成本，我們對(duì)各環(huán)保公司合成廢水處理中試的廢水處理量、水電能耗等數(shù)據(jù)進(jìn)行了采集和整理，并對(duì)廢水處理成本進(jìn)行了對(duì)比(表4)。由該表可知，A環(huán)保公司和B環(huán)保公司日均處理廢水量分別為1.32t和15.75t，處理成本分別為21.82元/t和3.90元/t(僅包含自來水費(fèi)和電費(fèi))，其中A環(huán)保公司日處理水量過低，處理成本較高，而B環(huán)保公司工藝技術(shù)處理水量較高，且成本較低，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益。

表4 合成廢水處理成本分析表

4 結(jié)論

(1)本次合成廢水達(dá)標(biāo)處理中試主要是針對(duì)以克林霉素磷酸酯和阿托伐他汀鈣為主的廢水展開。各環(huán)保公司經(jīng)預(yù)處理單元、生化處理單元和深度處理單元對(duì)合成廢水進(jìn)行處理后，所有指標(biāo)排放濃度均達(dá)到河南省《化學(xué)合成類制藥工業(yè)水污染間接排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB41/756-2012)的標(biāo)準(zhǔn)B。

(2)經(jīng)核算，A環(huán)保公司和B環(huán)保公司合成廢水日均處理量分別為1.32t和15.75t，處理成本分別為21.82元/t和3.90元/t(僅包含自來水費(fèi)和電費(fèi))，其中A環(huán)保公司日處理水量過低，處理成本較高，而B環(huán)保公司處理成本較低。

(3)通過對(duì)兩家環(huán)保公司廢水處理工藝流程、處理效果、及成本的對(duì)比分析，我們認(rèn)為B環(huán)保公司工藝技術(shù)更為成熟，基建和設(shè)備投資低，污染物去除效率高，運(yùn)行穩(wěn)定，耐沖擊負(fù)荷能力高，運(yùn)行費(fèi)用低，操作管理簡單。若將該工藝用于此次搬遷項(xiàng)目合成廢水的治理上，經(jīng)濟(jì)合理，能保證廢水達(dá)標(biāo)排放。