亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        不對(duì)稱噁二唑配體的合成及自組裝化學(xué)研究

        2019-08-05 02:14:36陳佳雯張秦迪楊淑晴吳祥雯
        山東化工 2019年13期
        關(guān)鍵詞:結(jié)構(gòu)

        王 瑛,陳佳雯,紀(jì) 宇,張秦迪,楊淑晴,吳祥雯

        (山東師范大學(xué) 化學(xué)化工與材料科學(xué)學(xué)院,山東 濟(jì)南 250014)

        隨著自組裝化學(xué)的不斷發(fā)展,通過自組裝戰(zhàn)略合成有機(jī)-無機(jī)配位聚合物逐漸成為化學(xué)工作者研究的熱點(diǎn)。由于配位聚合物自身的獨(dú)特結(jié)構(gòu),使得它在氣體分離及吸附、藥物釋放、催化及化學(xué)傳感等領(lǐng)域都表現(xiàn)出了卓越的特性與廣闊的研究前景。其中,以吡啶基為端基的噁二唑配體由于其特殊的結(jié)構(gòu),具有活性位點(diǎn),更易形成配位聚合物,因而國(guó)內(nèi)外眾多課題組都致力于該類配體的研究。

        2015年Wise Matthew D課題組研究了以3-吡啶基為端基的配體在自組裝化學(xué)中的應(yīng)用。研究發(fā)現(xiàn),具有4-吡啶基供體基團(tuán)的配體在自組裝反應(yīng)中十分常見,但具有3-吡啶基供體基團(tuán)的配體卻使用較少,這是因?yàn)榫哂?-吡啶基供體基團(tuán)的配體其構(gòu)象變換十分靈活,從而使其傾向于形成小聚集體。但Pd(II)鹽可以與含有3-吡啶基的配體L反應(yīng)獲得含有Pd(II)籠形螯合物,這些籠形螯合物對(duì)于空間的要求十分苛刻,因而可以很好的阻止較小聚集體的形成[1]。

        2016年劉國(guó)成課題組報(bào)道了以吡啶基為端基的兩種配體與Ni(II)鹽通過水熱法得到具有不同骨架結(jié)構(gòu)的三種新的配位聚合物。通過 X-射線單晶衍射分析顯示聚合物1是以一維螺旋鏈為基礎(chǔ),通過分子間的相互作用形成二維交錯(cuò)層。聚合物2是由一維鏈狀結(jié)構(gòu)和單齒配位的陰離子共同構(gòu)成一維波形鏈。聚合物3是由三核的結(jié)構(gòu)單元和一維鋸齒鏈共同構(gòu)成的二維層[2]。

        2017年Anghel C課題組報(bào)道了一例新型不對(duì)稱噁二唑配體與高氯酸銀通過自組裝反應(yīng)得到的一維配位聚合物。兩個(gè)銀離子與噁二唑環(huán)的氮原子橋接,產(chǎn)生雙核單元。該配位聚合物由雙核結(jié)構(gòu)[Ag2L2]構(gòu)成,這些雙核單元通過高氯酸根上的氧原子相互連接形成一維的鏈狀結(jié)構(gòu)。對(duì)于合成的這種新型的配位化合物,研究組對(duì)其光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究,與有機(jī)配體相比,配位化合物的發(fā)光分布發(fā)生略微變化[3]。

        2018年 Mikhailov I E課題組報(bào)道了一種新型噁二唑螯合配體,并研究了該配體與鋅形成的配合物以及它們的光譜和發(fā)光性質(zhì)。研究表明,該配體與鋅鹽得到的配合物在可見光譜藍(lán)綠波段透過度異常高[4]。

        綜上,不對(duì)稱噁二唑類化合物具有良好的配位環(huán)境,可與過渡金屬離子配位形成超分子結(jié)構(gòu),本文中我們?cè)O(shè)計(jì)合成了兩例新型以吡啶為端基的配體5-(4-吡啶基)-2-(5-溴-3-吡啶基)-1,3,4-噁二唑以及5-(3-吡啶基)-2-(5-溴-3-吡啶基)-1,3,4-噁二唑,并初步研究了配體與銀離子的自組裝化學(xué)。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 配體的制備

        1.1.1 5-溴煙酰氯的制備

        取5-溴煙酸(3.03 g,15 mmol)和二氯亞砜(40 mL)于100 mL圓底燒瓶中,采用防潮-回流裝置,加熱回流至澄清(35~40 min),蒸出多余的二氯亞砜,得橙色固體,即為5-溴煙酰氯。

        1.1.2 雙酰肼中間體的制備

        向所得的橙色固體5-溴煙酰氯中立即加入異煙肼(2.06 g,15 mmol)和新蒸的四氫呋喃(50 mL),回流8 h,減壓蒸出多余溶劑得到雙酰肼中間體。

        1.1.3 配體的制備

        將前一步得到的雙酰肼中間體(3.19 g,10 mmol)置于100 mL燒杯中,加入20 g多聚磷酸,機(jī)械攪拌下,控溫160~170℃反應(yīng)2 h。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,用10%NaOH溶液調(diào)至pH值=8,抽濾,洗滌,干燥,硅膠柱層析分離(二氯甲烷∶四氫呋喃=10∶1),得到配體L1為白色固體。產(chǎn)率73.4%。相對(duì)分子質(zhì)量為301。

        將雙酰肼制備過程中的異煙肼?lián)Q成煙酰肼,重復(fù)上述合成步驟,得到另一例配體L2(合成路線如圖1所示)。

        圖1 配體L1和L2的合成路線

        1.2 配位化合物的制備

        將溶有Ag(SO3CF3)(2.6 mg,0.01 mmol)的甲醇溶液(2 mL)緩慢鋪在溶有配體L1(3.0 mg,0.01 mmol)的二氯甲烷溶液(2 mL)上,中間緩沖層為甲醇(1 mL),置于陰暗處密封靜置5 d得無色塊狀晶體。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 配體的表征

        2.1.1 配體L1的核磁共振氫譜和紅外光譜

        圖2 配體L1的核磁共振氫譜

        圖3 配體L1的紅外光譜

        2.1.2 配體L2的核磁共振氫譜和紅外光譜

        圖4 配體L2 的核磁共振氫譜

        圖5 配體L2的紅外光譜

        經(jīng)對(duì)配體L1和L2的核磁共振氫譜和紅外譜圖進(jìn)行分析,與目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)一致。

        2.2 配位化合物結(jié)構(gòu)分析

        圖6 配位化合物中Ag(Ⅰ)的配位環(huán)境及分子結(jié)構(gòu)

        如圖6所示,化合物結(jié)晶于三斜晶系,屬于P-1空間群?;衔镏兄淮嬖谝环N配位環(huán)境的Ag(Ⅰ)金屬中心,Ag(Ⅰ)金屬中心處于Ag[N2O1]的變形三角錐配位環(huán)境中。其中,與Ag連接的兩個(gè)氮原子來自兩個(gè)配體分子中吡啶環(huán)上的氮原子,與Ag連接的氧原子來自于CF3SO3-。四個(gè)配體分子通過兩個(gè)Ag金屬中心和兩個(gè)O原子形成Ag2O2的四方結(jié)構(gòu),配體分子近乎平面,并通過CF3SO3-橋連形成二維平面結(jié)構(gòu)。

        3 小結(jié)

        本文通過5-溴煙酸與二氯亞砜反應(yīng)生成5-溴煙酰氯,然后分別與異煙肼及煙酰肼反應(yīng)生成兩例雙酰肼中間體,最后將得到的雙酰肼中間體經(jīng)過多聚磷酸脫水環(huán)化合成了兩例新型配體,對(duì)于目標(biāo)配體進(jìn)行了核磁共振氫譜和紅外光譜表征。將所得的新型配體L1與Ag(CF3SO3)進(jìn)行自組裝反應(yīng)得到單晶,并通過X-射線衍射法對(duì)單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,為進(jìn)一步測(cè)定晶體的性質(zhì)及應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。

        表1 晶體學(xué)數(shù)據(jù)表

        猜你喜歡
        結(jié)構(gòu)
        DNA結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn)
        《形而上學(xué)》△卷的結(jié)構(gòu)和位置
        論結(jié)構(gòu)
        中華詩詞(2019年7期)2019-11-25 01:43:04
        新型平衡塊結(jié)構(gòu)的應(yīng)用
        模具制造(2019年3期)2019-06-06 02:10:54
        循環(huán)結(jié)構(gòu)謹(jǐn)防“死循環(huán)”
        論《日出》的結(jié)構(gòu)
        縱向結(jié)構(gòu)
        縱向結(jié)構(gòu)
        我國(guó)社會(huì)結(jié)構(gòu)的重建
        人間(2015年21期)2015-03-11 15:23:21
        創(chuàng)新治理結(jié)構(gòu)促進(jìn)中小企業(yè)持續(xù)成長(zhǎng)
        东京热久久综合久久88| 成人影院免费观看在线播放视频| 中文字幕日韩精品人妻久久久| 亚洲啪啪视频一区二区| 人妻少妇精品视频无码专区| 日本在线视频网站www色下载| 天堂av在线免费播放| 亚洲女同恋av中文一区二区| 各种少妇正面着bbw撒尿视频| 精品乱码一区二区三区四区| 在线无码免费看黄网站| 久久久亚洲免费视频网| 色婷婷亚洲一区二区三区| 在线播放国产一区二区三区| 欧美日韩国产在线人成dvd| 久久亚洲中文字幕伊人久久大| 好男人社区影院www| 亚洲精品成人专区在线观看| 中文字幕日韩人妻在线| 产美女被爽到高潮免费a| 国产免费av片在线播放| 久久亚洲AV成人一二三区| 精品色老头老太国产精品| 亚洲色偷偷综合亚洲avyp| 亚洲日韩精品欧美一区二区| 999久久久免费精品国产牛牛| 免费看av网站在线亚洲| 午夜裸体性播放| 99在线播放视频| 国产精品av网站在线| 色综合天天综合欧美综合| 欧美aa大片免费观看视频| 无码精品一区二区三区免费16| 麻豆国产精品一区二区三区 | 国产亚洲精品久久久ai换| 亚洲综合色区无码专区| 自拍偷区亚洲综合激情| 亚洲国产精品无码中文字| 国产综合激情在线亚洲第一页| 色青青女同性恋视频日本熟女 | 久久亚洲国产成人精品v|