田瑞麗
(山西高騰環(huán)境科技有限公司,山西 太原 030012)
當(dāng)前形勢下環(huán)境污染的狀況越來越嚴(yán)重,因此也衍生了環(huán)境保護(hù)的重要性。揮發(fā)性有機(jī)化合物是環(huán)境中污染最嚴(yán)重的化合物之一。由于它們的化學(xué)性質(zhì)可以增強(qiáng)人類患癌癥的機(jī)率,濃度過高時還能造成中毒甚至死亡。其他污染物和VOCs匯合在一起的話可以產(chǎn)生更高級的污染物。有187種污染物是被美國環(huán)保局所了解和控制,其中揮發(fā)性有機(jī)化合物就有33種。針對這一情況,我國環(huán)境保護(hù)部以及國家發(fā)展和改革委員會聯(lián)合發(fā)布了《揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)試點(diǎn)辦法》,這一方案開始在2015年10月1日起實(shí)行,對石油化工、印刷、包裝收取排污費(fèi)用。隨著大氣污染的日益嚴(yán)重和大氣污染監(jiān)測手段的日趨細(xì)化,VOCs的監(jiān)測、研究和控制變得越來越重要。
國內(nèi)和國外對揮發(fā)性有機(jī)物的定義各有不同的側(cè)重點(diǎn),透過人體健康、物理性質(zhì)和環(huán)境效益這些方面來定論。在環(huán)境保護(hù)工作中應(yīng)考慮環(huán)境效益和人體健康,而從物理性質(zhì)的角度來看定義主要適用于工業(yè)?!丁笆濉睋]發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案》對VOCs的定義是:VOCs是參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,包含有除甲烷烴類外,還具有含氮有機(jī)物、含氧有機(jī)物和含硫有機(jī)物。WHO(世界衛(wèi)生組織)將它定義為:在室溫下?lián)]發(fā)性有機(jī)化合物,其沸點(diǎn)為50 ℃~260 ℃,通過芳烴、烷烴、醛類、酯類、和其他等等來定義和分化出它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
在當(dāng)前,針對化工企業(yè)和石油煉化企業(yè)所生產(chǎn)的揮發(fā)性有機(jī)化合物做出分析,主要有以下三個來源產(chǎn)生:1) VOCs填充過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體;2) 通過法蘭及密封過程泄漏到大氣中的揮發(fā)性有機(jī)化合物;3) 貯存過程中呼吸閥工作呼出的VOCs。針對這些情況的處理方式,第一點(diǎn)和第三點(diǎn)要通過增加油氣回收裝置來處理。而第二點(diǎn)就需要這些企業(yè)聘請合格的專業(yè)公司進(jìn)行現(xiàn)場檢測,杜絕泄漏[1]。
由于VOCs的高活度,使得樣品的采集和儀器的分析十分困難。這些問題可以通過質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法得到有效解決。質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)譜法采用自動取樣系統(tǒng)進(jìn)行取樣,然后將樣品送入色譜柱進(jìn)行分離。方法有以下特點(diǎn):可以直接采用自動注入,過程能夠避免混亂現(xiàn)象出現(xiàn)在其中,依此來確定了監(jiān)測的準(zhǔn)確性。除此之外,這種分析方法還具有高效靈敏的特點(diǎn),過程是不需要進(jìn)行濃縮的。
近年來隨著膜分離技術(shù)的不斷發(fā)展和更新,可揮發(fā)性有機(jī)物的監(jiān)測方法首次采用了膜分離技術(shù)。氣相色譜—膜萃取分離有機(jī)化合物有以下過程:揮發(fā)性有機(jī)化合物首先通過纖維膜,VOCs會與相應(yīng)的惰性氣體結(jié)合,結(jié)合之后的產(chǎn)物會經(jīng)過壓縮和吸收步驟。在一段時間后,判定萃取是否達(dá)成了恒定的狀態(tài),再來進(jìn)行分離。保證檢測方法的有效性也是萃取分離過程的宗旨,這個過程非常有必要避免相間的混合,杜絕乳化現(xiàn)象的產(chǎn)生,最小程度的去減少溶劑的消耗。
吸附劑監(jiān)測法采用固體吸附劑濃縮揮發(fā)性有機(jī)化合物。該方法將采樣與濃度相結(jié)合,具有較好的實(shí)用性。并且利用吸附管可計算監(jiān)測氣體污染物濃度的平均濃度。對比上訴的兩種方法,這種方法體現(xiàn)出了成本低,可重復(fù)使用的優(yōu)點(diǎn)。但是它并不適合用來針對那些揮發(fā)性較大的化合物,這也是它的缺點(diǎn)。所以在方法的選取過程中,還是要依次對比做出選擇。
在發(fā)展使用現(xiàn)行的處理方式時,也可以將傳統(tǒng)的處理方式做出介紹。生產(chǎn)企業(yè)在傳統(tǒng)的過程中面對揮發(fā)性有機(jī)物的治理方法分為銷毀式和回收式兩種。銷毀式當(dāng)中包含有光催化法,直接燃燒或者催化燃燒法和等離子技術(shù)法以及生物氧化法;回收式主要包括冷凝技術(shù)法、膜技術(shù)法、水噴淋法以及吸附吸收法等等。前者主要是在一定的技術(shù)條件和手段上把揮發(fā)性有機(jī)物降解成無毒無味的氣體,方法具有很強(qiáng)的破壞性。而后者的思路是將揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行脫除,此過程充分利用了揮發(fā)性有機(jī)物的物化特質(zhì),結(jié)合特有的裝置將揮發(fā)性有機(jī)物各組分離,實(shí)現(xiàn)凈化的作用。
3.1.1 生物氧化法
生物氧化的技術(shù)原理通過微生物的氧化、代謝以及消化實(shí)現(xiàn)對有機(jī)物的分解或降解等過程。工藝流程為:通入揮發(fā)性有機(jī)化合物的制備再進(jìn)行加濕,加濕氣體隨生物濾池床移動。通過生物膜,接觸生物細(xì)菌,產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)過程,實(shí)現(xiàn)降解VOCs。這項(xiàng)VOCs工藝處理技術(shù)具有消耗成本低、可重復(fù)利用的優(yōu)點(diǎn)。不過還是有著設(shè)備過大、耗費(fèi)周期長、效率低、所需苛刻的生物生長條件的缺點(diǎn)。
3.1.2 冷凝技術(shù)法
冷凝回收技術(shù)是通過提高或降低空氣壓力來實(shí)現(xiàn)的低溫法,將揮發(fā)性有機(jī)物從氣體中轉(zhuǎn)化為其他形式。利用物理的方法改變溫度來分離VOCs。這種技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是它可以凈化高沸點(diǎn)、高濃度的氣體。但是它本身具有高揮發(fā)性氣體效應(yīng)差,設(shè)備成本高、能耗高的缺點(diǎn)。
可揮發(fā)性有機(jī)物的治理發(fā)展到今天,也衍生出了一些比較新型的技術(shù)。
納米材料具有特殊的結(jié)構(gòu),它的熱力學(xué)不穩(wěn)定狀態(tài)導(dǎo)致它的外觀和尺寸都很小,具有量子尺寸、表面與界面、介電極限、宏觀量子隧道等效應(yīng)。納米材料在這些效應(yīng)的驅(qū)使下具有輻射、吸收、催化、吸附等特性存在,因此,它在許多方面具有廣闊的應(yīng)用前景。它的前兩種效果是納米材料應(yīng)用于VOCs的清潔表面的主要根據(jù)。納米技術(shù)應(yīng)用原理和方法,如表1所示。
表1 納米技術(shù)應(yīng)用方法和原理
面對VOCs的種類、性質(zhì)、濃度等不同行業(yè)的特點(diǎn)衍生出了一種特殊方法,這種方法就是將兩種或多種方法混合在一起使用。當(dāng)前發(fā)展背景下僅僅使用一種加工工藝是很難滿足加工要求的,多種技術(shù)結(jié)合在一起可以彰顯更大的特點(diǎn)。復(fù)合型具有很強(qiáng)的互補(bǔ)性和針對性。治理效果遠(yuǎn)好于單一的治理技術(shù),如采用吸附濃縮法+冷凝回收技術(shù); 吸附濃縮法+燃燒技術(shù);光催化復(fù)合凈化技術(shù)+等離子體。這些復(fù)合工藝可以避免不同工藝的缺點(diǎn),發(fā)揮優(yōu)點(diǎn),最大限度地提高凈化效率從而可以降低投資運(yùn)營成本,增強(qiáng)穩(wěn)定性,簡化運(yùn)營,處理VOCs的過程可以表現(xiàn)為經(jīng)濟(jì)、高效、穩(wěn)定的表現(xiàn)方式。催化燃燒+吸附濃縮復(fù)合方法應(yīng)用比較廣泛,采用吸附分離法對低濃度高風(fēng)量工業(yè)廢氣中的VOCs進(jìn)行了去除分離和濃縮,此后對濃度高的空氣污染通過燃燒來分解和凈化[2]。
對VOCs的定義和來源做出介紹,是為了讓人們更加關(guān)注VOCs,對其特性采取有針對的措施。通過催化燃燒、吸附、生物處理這些方法和復(fù)合工藝分析得出,VOCs控制技術(shù)的選擇過程, VOCs的排放方式、排放濃度和排放量應(yīng)整體考慮,還有污染物的種類和其他因素也要被計算在內(nèi)。低濃度、流量大,多組分且無回收價值的VOCs凈化場所適用催化燃燒技術(shù),雖然應(yīng)用范圍最廣泛的吸附技術(shù)具有設(shè)備簡單的特點(diǎn),不過更要及時定期的去更換吸附劑,即使運(yùn)行成本高;設(shè)備操作簡單的生物處理工藝、二次污染小,性能好能耗低,但不能回收利用,這個要類比使用;單一的技術(shù)的處理效果是遠(yuǎn)遠(yuǎn)遜色于復(fù)合類技術(shù)的處理效果,考慮成本方面,技術(shù)還需要進(jìn)一步完善,簡化操作和提高穩(wěn)定性。