王馨梨

（廣東質(zhì)檢院 廣東廣州 510670）

1 前言

在工業(yè)上，雙酚A 經(jīng)常被用來(lái)進(jìn)行聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂的合成，又被稱(chēng)為BPA?？梢哉f(shuō)雙酚A 在人們的生活中無(wú)處不在，幼兒的奶瓶、奶粉包裝以及洗口杯等，到處都有雙酚A 的身影。2011年 3月2日，含有化學(xué)物質(zhì)雙酚A 的嬰幼兒奶瓶被禁止生產(chǎn)，這是因?yàn)闅W盟認(rèn)為含有雙酚A 的奶瓶會(huì)誘發(fā)幼兒出現(xiàn)性早熟，有一定的危害。

2 雙酚A對(duì)兒童身體的危害

一旦用品中含有雙酚A，就會(huì)導(dǎo)致器官衰竭、白血病和體重急劇下降或迅速升高；導(dǎo)致女性雌性激素分泌過(guò)多，出現(xiàn)性早熟；導(dǎo)致男性精子分泌較少，損害生殖功能；可能引起乳腺癌、新生兒先天缺陷等疾病。其次，雙酚A 進(jìn)入食道后還有更多潛在的毒性，需要引起高度重視，不可忽視它的潛在毒性?？偠灾?，雙酚A 是一種對(duì)生殖系統(tǒng)有毒和可致癌的內(nèi)分泌干擾物。

雙酚A 作為一種有機(jī)化工原料，主要應(yīng)用在環(huán)氧樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂等一些高分子材料生產(chǎn)中，是苯酚和丙酮的重要衍生物，主要用在抗氧劑、橡膠防老劑以及農(nóng)藥等一些精細(xì)化的產(chǎn)品。尤其是在制造塑料制品過(guò)程中，通過(guò)使用雙酚A 可以讓塑料制品更輕巧和耐用，還能防治一些酸性的食物從內(nèi)部腐蝕金屬容器，一些罐頭、飲料、水瓶、眼鏡等都廣泛應(yīng)用雙酚A[1]。

3 高效液相色譜法概述

20 世紀(jì)60年代，出現(xiàn)了高效液相色譜法，用來(lái)對(duì)保健產(chǎn)品的功效成分、維生素類(lèi)、營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑以及蛋白質(zhì)分離測(cè)定等，目前接近80%的有機(jī)化合物可以使用高效液相色譜法來(lái)實(shí)現(xiàn)測(cè)定。

經(jīng)典的液相色譜是高效液相色譜的基礎(chǔ)，指的是液體在高壓作用下流動(dòng)的一個(gè)色譜過(guò)程。一般人們說(shuō)的柱層析、紙層析以及薄層層析指的是經(jīng)典液相色譜，其固定相為不低于100 μm 的吸附劑。由于這種液相色譜過(guò)于傳統(tǒng)，選用的固定相粒度較大，散播的速度比較緩慢，導(dǎo)致其分離能力不強(qiáng)，只可以簡(jiǎn)單進(jìn)行混合物分離。而高效液相所用的固定相粒度?。?～10 μm）、傳質(zhì)快、柱效高。

高效液相色譜色譜柱可以多次使用，不會(huì)破壞樣品，而且容易回收。但是這種方法的不足之處，就是和氣相色譜相比，不可以實(shí)現(xiàn)有效的補(bǔ)充和借鑒；此外，柱外效應(yīng)也是高效液相色譜的一個(gè)不足，從樣品選擇到進(jìn)入到檢測(cè)器的過(guò)程中，在進(jìn)樣器、柱接頭、連接管和檢測(cè)池等這些固定空間，一旦流動(dòng)相出現(xiàn)變化，一些被分離的物質(zhì)會(huì)出現(xiàn)滯留或者擴(kuò)散，降低柱效率，導(dǎo)致色譜峰的加寬。

4 高效液相色譜法測(cè)定兒童塑膠玩具用品中的雙酚A

4.1 準(zhǔn)備工作

4.1.1 儀器與試劑

安捷倫HIP100 高效液相色譜儀，配有二極管陣列檢測(cè)器；旋渦混勻器、數(shù)控超聲波清洗器；高速離心機(jī)；微孔膜過(guò)濾器，0.45 μm；A 標(biāo)準(zhǔn)品(D.RE 公司)純度:99%。

雙酚A 標(biāo)準(zhǔn)溶液:按照實(shí)驗(yàn)要求，稱(chēng)取一定的量的雙酚A 標(biāo)準(zhǔn)品，按照1 mg/mL 的濃度標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行配置，制作成標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，且要求具有一定的適用性[2]。

四氫吠喃(分析純)；甲醇(色譜純)；高純水。

4.1.2 實(shí)驗(yàn)方法

（1）提取

選擇玩具作為樣品，把玩具分割成若干大小一致的小塊，在25 mL 的比色管中，適量加入2 mol 四氫呋喃，完全淹沒(méi)玩具樣品，利用旋渦混勻器將其混合均勻，加塞保管放置，過(guò)夜。等玩具樣品溶解后，要進(jìn)行不停的搖晃，之后加入10 mL 的甲醇，一直到不再出現(xiàn)甲醇，將甲醇進(jìn)行定容，達(dá)到25 mL 后，將其置入超聲波15 min，到時(shí)間后提取靜置，將清液進(jìn)行高速離心，速度要達(dá)到12 000 r/min，通過(guò)0.45 μm微孔膜過(guò)濾器過(guò)濾后，再展開(kāi)測(cè)試分析。

（2）測(cè)定色譜條件

色譜柱：ZorbaxSBC18，(4.6 mm×250 mm，5 μm)；檢測(cè)波長(zhǎng)：226 nm，參比波長(zhǎng):360 nm；流動(dòng)相：甲醇+水；流速：0.8 mL/min；柱溫：25℃；進(jìn)樣量：20 μL。

按照儀器設(shè)定的條件，做好樣液、標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣準(zhǔn)備工作，同時(shí)將峰面積定量做好外標(biāo)。

5 結(jié)果與討論

5.1 樣品提取方法

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，通過(guò)對(duì)四氫吠喃、正己烷、二氯甲烷、已烷、丙酮這幾個(gè)溶劑進(jìn)行對(duì)比和分析，發(fā)現(xiàn)溶劑中溶解較為明顯的是四氫吠喃。結(jié)合實(shí)驗(yàn)的理化性來(lái)使用四氫吠喃溶解沉淀法處理樣品，目標(biāo)化合物在波長(zhǎng)的分析中沒(méi)有檢測(cè)出來(lái)。

5.2 優(yōu)化色譜條件方法

二極管陣列檢測(cè)器掃描波長(zhǎng)后，雙酚A 在226 nm 處吸收光譜，可進(jìn)行波長(zhǎng)的檢測(cè)。可以將甲醇-水作流動(dòng)相應(yīng)用在此方法，將比例調(diào)至65∶35，能夠保留一定時(shí)間，獲得良好的峰行，且具有非常好的分離效果。

5.3 關(guān)于方法線(xiàn)性關(guān)系分析

按照實(shí)驗(yàn)條件，可以把雙酚A 進(jìn)行稀釋?zhuān)谱鞒?0.2 μg/mL、0.5 μg/mL、1 μg/mL、2 μg/mL、5 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液。之后，通過(guò)色譜分析后依據(jù)條件得到曲線(xiàn)，Y=99.82305X-2.98549 是線(xiàn)性回歸方程，而r=0.99985 是系數(shù)，樣品的濃度用 X 表示(mg/L)，峰面積則用Y 來(lái)表示。設(shè)定一定的濃度范圍，可以看到峰面積與被檢測(cè)的物體濃度具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，而檢出限為1 ng。

5.4 精密度和回收率的測(cè)定方法

將雙酚A 標(biāo)準(zhǔn)品分別加入3 組濃度樣品，結(jié)合相應(yīng)條件來(lái)分析色譜，每組進(jìn)行5 次的重復(fù)性操作和實(shí)驗(yàn)，從而可以計(jì)算出精密度、回收率，詳見(jiàn)表1。

表1 雙酚A 精密度和回收率的測(cè)定

6 結(jié)語(yǔ)

針對(duì)兒童塑膠玩具開(kāi)展雙酚A 含量檢測(cè)，旨在加強(qiáng)對(duì)我國(guó)進(jìn)出口玩具的質(zhì)量把控?？梢哉f(shuō)，通過(guò)運(yùn)用高效液相色譜法測(cè)定雙酚A，方法簡(jiǎn)單，具有較高的靈敏度，該法快速、可靠，適用于兒童塑料玩具用品雙酚A 的檢測(cè)。