林锏銳 唐媛媛 詹海毅 馬 聰 伍志強 李 昉

（1.中國檢驗認證集團廣東有限公司湛江分公司 廣東湛江 524000；2.湛江海關(guān)）

1 前言

水產(chǎn)品具有種類繁多，風(fēng)味各異，營養(yǎng)豐富的特點，我國已經(jīng)成為全球水產(chǎn)品的主要生產(chǎn)國。美國、歐盟、日本等發(fā)達國家都是我國水產(chǎn)品的主要出口國，這些發(fā)達國家憑借其技術(shù)優(yōu)勢，均制定了嚴(yán)格的獸藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。近年來，獸藥殘留事件時有發(fā)生，使很多水產(chǎn)企業(yè)遭受了嚴(yán)重的損失，同時也嚴(yán)重威脅著人們的健康，如氯霉素能導(dǎo)致嚴(yán)重的再生障礙性貧血[1]；四環(huán)素類藥物的毒性反應(yīng)主要表現(xiàn)為對胃、腸、肝臟的損害及牙齒的染色等[2]；磺胺類藥物能夠破壞人體的造血機能[3]；硝基呋喃類藥物有致癌、致畸、致突變作用[4]；喹諾酮類藥物可使胃腸道，皮膚、中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生諸多不良反應(yīng)[5]?？梢妼ΛF藥殘留的監(jiān)測是一件關(guān)乎國計民生的大事。

2013—2018年，原湛江出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心食品實驗室檢測了大批量的水產(chǎn)品獸藥殘留項目，本文以此檢測數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)，并對其進行梳理和分析，現(xiàn)將結(jié)果報告如下。

2 檢測方法

2.1 樣品來源

本次分析樣本為原湛江出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心食品實驗室于2013—2018年所檢測的進出口水產(chǎn)品。主要包括各水產(chǎn)品企業(yè)進出口的報檢和各水產(chǎn)品企業(yè)或養(yǎng)殖場的委托報檢產(chǎn)品。

2.2 樣品種類

樣品種類主要為蝦類和魚類。蝦類主要為南美白對蝦、熟帶頭蝦、凍生蝦仁、凍熟蝦仁、面包蝦等；魚類主要為羅非魚、羅非魚片、金鯧魚等。

2.3 檢測項目、方法及限量（所列標(biāo)準(zhǔn)均為現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)）

2.3.1 氯霉素

GB/T 20756—2006《可食動物肌肉、肝臟和水產(chǎn)品中氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》[6]；限量為 0.1 μg/kg。

2.3.2 硝基呋喃類代謝物（呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃西林、呋喃妥因）

GB/T 21311—2007《動物源性食品中硝基呋喃類藥物代謝物殘留量檢測方法高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法》[7]；限量為 0.5 μg/kg。

2.3.3 喹諾酮類（恩諾沙星、環(huán)丙沙星、沙拉沙星、雙氟沙星、氟甲喹、噁喹酸）

SN/T 1751.2—2007《進出口動物源食品中喹諾酮類藥物殘留量檢測方法第2 部分： 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》[8]；限量為 2.0 μg/kg。

2.3.4 磺胺類（磺胺嘧啶、磺胺甲噁唑、磺胺喹噁啉、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、三甲氧芐胺嘧啶、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺-6-甲氧嘧啶）

GB/T 21316—2007《動物源性食品中磺胺類藥物殘留量的測定液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》[9]；限量為5.0 μg/kg。

2.3.5 孔雀石綠類（顯性孔雀石綠、隱形孔雀石綠）及結(jié)晶紫類（顯性結(jié)晶紫、隱形結(jié)晶紫）

GB/T 19857—2005《水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測定》[10]；限量為 0.5 μg/kg。

2.3.6 四環(huán)素類（四環(huán)素、土霉素、金霉素）

GB/T 21317—2007《動物源性食品中四環(huán)素類獸藥殘留量檢測方法液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法與高效液相色譜法》[11]；限量為 20.0 μg/kg。

3 檢測結(jié)果

3.1 氯霉素，喹諾酮類檢出情況

氯霉素共檢測20 118 批次樣品，檢出陽性樣品12 批且都是在2014年和2015年檢出，陽性率分別為0.197%和0.062%。喹諾酮類共檢測45 524 批次樣品，檢出陽性樣品23 批且都是在2013年和2014年檢出，陽性率分別是0.097%和0.092%。詳見表1。

表1 2013—2018年湛江出入口水產(chǎn)品氯霉素，硝基呋喃類，喹諾酮類檢測結(jié)果

3.2 孔雀石綠結(jié)晶紫類、磺胺類、四環(huán)素類檢出情況

孔雀石綠結(jié)晶紫類共檢測50 696 批次樣品，檢出陽性樣品2 批且只是在2013年檢出，陽性率為0.024%；磺胺類共檢測49 856 批次樣品，檢出陽性樣品 15 批且都是在 2015年、2016年和 2018年，陽性率為0.057%、0.032%和0.062%；四環(huán)素類共檢測11 817 批次樣品，檢出陽性樣品 12 批，除 2017年外，均有檢出，陽性率分別為0.229%、0.054%、0.042%，0.063%和 0.190%。四環(huán)素類 3 項中，2013年 3 項都有檢出，而在2014 到2015年，只有金霉素有檢出，而在2018年就只有土霉素有檢出。詳見表2，表3。

表2 2013—2018年湛江出入口水產(chǎn)品孔雀石綠結(jié)晶紫類、磺胺類、四環(huán)素類檢測結(jié)果

3.3 硝基呋喃類代謝物檢出情況

硝基呋喃類共檢測72 740 批次樣品，檢出陽性樣品106 批且每年都有檢出，陽性率分別是0.207%、0.069%、0.161%、0.152%、0.018%和0.156%。硝基呋喃類代謝物4 項中，呋喃唑酮檢出30 批次，除2017年外都有檢出，占比分別為 30.6%、40.0%、14.3%、50.0%和25.0%；呋喃它酮只在2015年檢出1 批次，占比3.6%；呋喃西林檢出75 批次，且每年都有檢出，占比分別為 69.4%、60.0%、82.1%、50.0%、100.0%和75.0%；呋喃妥因沒有檢出批次。詳見表1，表4。

表3 2013—2018年湛江出入口水產(chǎn)品四環(huán)素類陽性結(jié)果分布

表4 2013—2018年湛江出入口水產(chǎn)品硝基呋喃類代謝物陽性結(jié)果分布

4 討論

氯霉素、硝基呋喃類、喹諾酮類陽性率折線詳見圖1，孔雀石綠結(jié)晶類、磺胺類、四環(huán)素類陽性率折線見圖2。從圖1、表1、表2中可以看出，除了磺胺類外，其他的獸藥殘留項目的陽性率在2016年、2017年都有不同程度的下降。2016年，有3 類項目（氯霉素、喹諾酮類、孔雀石綠結(jié)晶紫類）沒有檢出陽性；而在2017年，除了硝基呋喃類外，其他項目都沒有檢出陽性；2018年，硝基呋喃類、磺胺類和四環(huán)素類的陽性率都有不同程度的回升。從中可以看出，近年來，各水產(chǎn)企業(yè)和養(yǎng)殖場越來越重視并規(guī)范使用獸藥，但在2018年又有所放松，導(dǎo)致陽性率有上升的趨勢。

圖1 氯霉素、硝基呋喃類、喹諾酮類陽性率

圖2 孔雀石綠結(jié)晶紫類、磺胺類、四環(huán)素類陽性率

從表1和表2可以看出，硝基呋喃類是陽性率最高的項目，連續(xù)6年均檢出陽性。第二位是四環(huán)素類，除了2017年，均檢出陽性。其次就是磺胺類、氯霉素、喹諾酮類和孔雀石綠結(jié)晶紫類。可見陽性幾率的大小是硝基呋喃類＞四環(huán)素類＞磺胺類＞氯霉素和喹諾酮類＞孔雀石綠結(jié)晶紫類。而從表4中又可以看出，4 項硝基呋喃中陽性數(shù)最多的是呋喃西林和呋喃唑酮，而呋喃它酮和呋喃妥因幾乎沒有的，可見硝基呋喃類代謝物4 項的陽性幾率的大小是呋喃西林＞呋喃唑酮＞呋喃它酮＞呋喃妥因。早在2002年，我國就頒布了農(nóng)業(yè)部第193 號公告，明令禁止使用呋喃唑酮和呋喃它酮，2005年頒布的農(nóng)業(yè)部第560 號公告將呋喃妥因和呋喃西林列入首批 《獸藥地方標(biāo)準(zhǔn)廢止目錄》。但直到近幾年，硝基呋喃類陽性率仍處于較高的水平，可見對硝基呋喃類的監(jiān)管和檢測是所有項目的重中之重。

從表1、表2中每個項目的總批次可以看出，除了2014年和2015年外，每個項目的檢測批數(shù)都在逐年下降。這是因為在2015年10月，新修訂的《食品安全法》正式實施，該法的實施改變了進口食品的批批檢驗監(jiān)管模式，從而也改變了之前對進口食品批批送實驗室檢測的做法[12]，取而代之的是國家食品安全監(jiān)督抽檢方式，這不僅極大提高了通關(guān)速度，同時也減輕了企業(yè)的負擔(dān)。

5 對防治獸藥殘留的對策

5.1 增強獸藥知識的宣傳和教育力度

近年隨著水產(chǎn)養(yǎng)殖行業(yè)的蓬勃發(fā)展，水產(chǎn)養(yǎng)殖的收益也隨之水漲船高。有部分人為了追求收益的最大化，不按照正確方法使用獸藥，不遵守休藥期，甚至是使用了一些法律法規(guī)明令禁止的獸藥。有部分人是看到水產(chǎn)養(yǎng)殖行業(yè)的前景而新加入進來，其本身缺乏水產(chǎn)養(yǎng)殖方面的知識。對于這些人，要廣泛宣傳水產(chǎn)養(yǎng)殖的知識，加強水產(chǎn)養(yǎng)殖用藥的指導(dǎo)，提高他們安全用藥的意識；對于一些違規(guī)用藥的人，除了加大處罰力度外，還需要對他們進行教育。

5.2 完善獸藥的限量標(biāo)準(zhǔn)

2002年12月24日，農(nóng)業(yè)部發(fā)布了《動物性食品中獸藥最高殘留限量》。2017年12月，農(nóng)業(yè)部根據(jù)《食品安全法》規(guī)定，組織完成了動物性食品中獸藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的修定和部分限量標(biāo)準(zhǔn)的制定工作，形成了《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)動物性食品中獸藥最大殘留限量（報批稿）》，共涉及267 種獸藥。但比較而言, 我國現(xiàn)有水產(chǎn)品獸藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)仍存在系統(tǒng)性、完整性及合理性不足等缺點[13]。不斷完善獸藥的各種限量標(biāo)準(zhǔn)，有利于有關(guān)部門對獸藥殘留的監(jiān)管和提高我國企業(yè)的國際間貿(mào)易競爭力。

5.3 規(guī)范相關(guān)企業(yè)的生產(chǎn)經(jīng)營管理

近年來，一些不負責(zé)任的漁藥廠為提高藥效，非法添加違禁用藥在抗生素藥物中，給養(yǎng)殖企業(yè)帶來難以辨別的認識度，從而使其在使用漁藥時用錯藥、濫用藥，造成藥物殘留嚴(yán)重。有關(guān)部門要嚴(yán)格按照《獸藥管理條例》和《獸藥經(jīng)營質(zhì)量管理規(guī)范》的相關(guān)規(guī)定監(jiān)管獸藥與飼料生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)和經(jīng)營工作；加強對飼料生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)管力度，嚴(yán)禁使用硝基呋喃類藥物作為飼料添加劑；加強監(jiān)督水產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)經(jīng)營環(huán)境及用藥是否符合規(guī)定；建立科學(xué)有效的抽樣方式和健全的追溯體系，在減輕企業(yè)負擔(dān)的同時也能滿足監(jiān)管的需要。

5.4 加強監(jiān)督檢測力度

嚴(yán)格進行檢測機構(gòu)資質(zhì)認證管理、跟蹤評估和能力驗證，加大產(chǎn)地養(yǎng)殖水產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險監(jiān)測、評估和監(jiān)督抽查力度, 深入排查風(fēng)險隱患[14]。同時注重培養(yǎng)高層次檢測人才，通過學(xué)習(xí)國內(nèi)外先進的檢測技術(shù)，在檢測方法和儀器上與國際接軌，加強實驗室核心能力建設(shè)，全面提高實驗室的檢驗檢測能力和水平，增強我國水產(chǎn)品國際競爭力。

6 結(jié)語

通過對本實驗室近6年所檢測的進出口水產(chǎn)品獸藥殘留項目進行統(tǒng)計分析，發(fā)現(xiàn)在層層嚴(yán)格把關(guān)和監(jiān)管下，獸藥殘留的問題依舊存在，而且以硝基呋喃類代謝物的檢出陽性率為首。應(yīng)正視目前水產(chǎn)品安全現(xiàn)狀，進一步增強對規(guī)范使用獸藥的宣傳教育力度，不斷完善獸藥的各種限量標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)經(jīng)營管理，并加強對水產(chǎn)品的監(jiān)督檢測工作，這樣才能更好地引導(dǎo)水產(chǎn)行業(yè)健康可持續(xù)發(fā)展，更好地保障消費者的飲食安全。