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        高爐渣基A型沸石的合成及對Pb2+離子的吸附

        2019-07-17 09:20:28趙斯琴
        人工晶體學報 2019年6期
        關(guān)鍵詞:水熱爐渣沸石

        劉 靜,溫 馨,趙斯琴,長 山

        (1.內(nèi)蒙古師范大學化學與環(huán)境科學學院,呼和浩特 010022;2.內(nèi)蒙古自治區(qū)環(huán)境化學重點實驗室,呼和浩特 010022)

        1 引 言

        內(nèi)蒙古包鋼高爐渣是煉鐵過程中產(chǎn)生的主要固體廢棄物,是一種復雜的硅酸鹽,其主要化學成份為CaO 39.5320%、SiO234.6574%、MgO 6.9019%、SO32.4473% TiO21.2379%、Fe2O30.7749%等[1]。中國年產(chǎn)高爐渣約3.6億噸,目前大部分以鋪路材料和超細粉形式作為水泥原料[2],廣泛應用于建筑領(lǐng)域。但是這些利用都是低附加值,且無法完全利用如此規(guī)模的高爐渣。Kuwahara等[3]將高爐渣酸浸過濾,得到富含Ca2+、Mg2+、Al3+濾液,取濾液通過共沉淀法可以合成類水滑石。而大量研究表明,酸浸后的濾渣是硅凝膠,可以作為沸石合成的硅源,并且實現(xiàn)高爐渣浸出液制備類水滑石,而浸出渣制備沸石,不再產(chǎn)生二次廢棄物。

        A型沸石是一種由硅氧四面體和鋁氧四面體組成的立方型晶體,具有規(guī)則的空腔和骨架結(jié)構(gòu)。A型沸石作為一種具有優(yōu)異功能的非金屬礦物材料,在工業(yè)中有廣泛的應用。其顯著特點是孔隙度高、比表面積大,從而表現(xiàn)出較強的離子交換性能、吸附性能、催化性能、耐酸性能、耐熱性能、耐輻射性能等性能,因此被廣泛用于去除廢水中氨氮、氟、重金屬離子、有機物和放射性物質(zhì)等[4-7]。A型沸石的性能依賴于其骨架結(jié)構(gòu)、結(jié)晶形貌和晶粒大小,而影響合成的因素有原料摩爾比[n(SiO2)/n(Al2O3)]、[n(H2O)/n(SiO2)]、結(jié)晶溫度和水熱時間[8-12]。

        基于以上文獻基礎(chǔ),本研究以內(nèi)蒙古包鋼高爐渣為原料,采用水熱法成功合成了高爐渣基A型沸石,探討原料配比、結(jié)晶溫度和時間對合成高爐渣A型沸石結(jié)構(gòu)和晶體形貌的影響,并表征微觀結(jié)構(gòu),研究其對Pb2+離子的吸附性能。

        2 實 驗

        2.1 主要的儀器試劑

        高爐渣(包頭鋼鐵廠,100目);鹽酸;氫氧化鈉;偏鋁酸鈉;硝酸鉛(模擬廢水)。

        采用UItimaⅣ型X射線衍射儀表征樣品相結(jié)構(gòu),以CuKα射線作為輻射源,管電壓為40 kV,管電流為40 mA;樣品的形貌分析以S-4800型場發(fā)射掃描電子顯微鏡測定,722N型可見分光光度計。

        2.2 高爐渣基A型沸石的合成

        圖1 合成高爐渣基A型沸石的實驗流程 Fig.1 Experimental flow of zeolite Abased on blast furnace slag

        實驗流程如圖1,稱取10 g高爐渣,加入60 mL 3 mol·L-1HCl,充分攪拌30 min,抽濾,將得到的上層固體在電熱鼓風干燥箱中80 ℃干燥以備硅源,濾液用3 mol· L-1NaOH溶液調(diào)節(jié),使Al(OH)3完全沉淀,過濾并在鼓風干燥箱中50 ℃干燥以備鋁源。配置50 mL 4.62 mol·L-1NaOH溶液,把上述氫氧化鈉溶液分成兩半,將上述得到的硅源固體加入一半的NaOH溶液中,過濾留下清液A,上述得到的鋁源固體加入到另一半的NaOH溶液中,過濾留下清液B。把下清液B加入A溶液中,一滴一滴地加入50 mL 0.54 mol·L-1NaAlO2溶液,得到的混合液充分攪拌1 h。再轉(zhuǎn)移至50 mL聚四氟乙烯高壓釜中,水熱溫度為100 ℃,反應12 h,即可得到高爐渣基A型沸石。同法合成不同n(SiO2)/n(Al2O3)比分別為0.24、0.48、0.71、0.95的高爐渣基A型沸石,不同n(H2O)/n(SiO2)比分別為48、58、68、78、88、98的高爐渣基A型沸石,不同水熱時間分別為8 h、12 h、16 h、20 h、24 h的高爐渣基A型沸石,不同水熱溫度分別為80 ℃、100 ℃、120 ℃、140 ℃的高爐渣基A型沸石,即得系列高爐渣基A型沸石。

        2.3 吸附性能實驗

        2.3.1 Pb2+離子的標準曲線

        圖2 Pb2+離子溶液的標準曲線 Fig.2 Standard curve of lead ions

        分別取不同濃度的Pb2+離子溶液,并用722N型可見分光光度計測定各溶液的吸光度,波長為575 nm,以Pb2+離子溶液的濃度為橫坐標軸(c),以吸光度為縱坐標軸(A),用線性回歸求出標準曲線如圖2。其標準曲線公式A=0.1967x-0.0939,R2=0.999,即Pb2+離子溶液的濃度與吸光度具有良好的線性關(guān)系[13]。

        2.3.2 吸附性能實驗

        室溫下,分別取25 mL(50 mg·L-1) Pb2+離子溶液于100 mL的錐形瓶中,高爐渣基A型沸石的加入量分別為10 mg、20 mg、30 mg、40 mg、50 mg、60 mg,于200 r·min-1多用振蕩器上振蕩60 min,然后靜置,用針筒過濾器取澄清液,分別加入1 mL緩沖溶液,0.5 mL二甲基酚橙溶液于10 mL比色管中,定容,搖勻,裝進比色皿中,于722N型可見分光光度計測定吸光度,并根據(jù)公式(1)和(2)計算吸附后Pb2+離子溶液的濃度、吸附率和吸附量。同理研究不同吸附時間對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響;不同Pb2+離子溶液濃度對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響;Pb2+離子溶液不同pH值對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響。

        η=(C0-C')/C0×100%

        (1)

        q=(C0-C')×25/m

        (2)

        式中:C0-吸附前溶液中Pb2+離子溶液濃度(mg/L),C'-吸附后溶液中Pb2+離子溶液濃度 (mg/L),η-吸附率(%),q-吸附量(mg/g),m-吸附劑的用量(mg)。

        圖3 不同n(SiO2)/n(Al2O3)比合成高爐渣基A型沸石的XRD圖譜 Fig.3 XRD patterns of zeolite A based on blast furnace slag synthesized with different n(SiO2)/n(Al2O3)

        圖4 不同n(H2O)/n(SiO2)比對合成高爐渣基A型沸石的XRD圖譜 Fig.4 XRD patterns of zeolite A based on blast furnace slag synthesized with different n(H2O)/n(SiO2)

        3 結(jié)果與討論

        3.1 高爐渣基A型沸石的合成

        3.1.1 高爐渣基A型沸石XRD結(jié)果與討論

        文獻可知,n(SiO2)/n(Al2O3)的比列在0~1范圍之間,能夠形成高爐渣基A型沸石[14-15],根據(jù)高爐渣內(nèi)部SiO2的含量,當NaAlO2的加入量為2.312~9.248 g范圍之間,硅源與鋁源的比列恰好在0~1范圍內(nèi)。圖3為水熱溫度為100 ℃、水熱時間為12 h、不同n(SiO2)/n(Al2O3)比合成高爐渣基A型沸石的XRD圖譜。由圖3可知,當n(SiO2)/n(Al2O3)值分別為0.24、0.48、0.71、0.95所合成樣品的XRD圖譜與PDF標準卡比對,分別對應于A型沸石的特征衍射峰,可見所合成樣品均為結(jié)晶度較好的高爐渣基A型沸石,其中n(SiO2)/n(Al2O3)的比例為0.24所合成高爐渣基A型沸石XRD圖譜中衍射峰強度最強,即此時樣品的結(jié)晶度最好,從而,本實驗初步選擇n(SiO2)/n(Al2O3)=0.24為最佳合成條件。

        文獻可知大多數(shù)沸石晶體的內(nèi)孔中都存在著可流動的水分子,當加熱或抽真空時,沸石可以脫水,而當晶體重新與水接觸時又可以重新吸附水分子,水分子可以自由地進入沸石的空穴內(nèi)[16-17],即合成A型沸石與外加水量有一定的關(guān)系。圖4為n(SiO2)/n(Al2O3)值為0.24,水熱溫度100 ℃、水熱時間12 h、不同n(H2O)/n(SiO2)的比例合成高爐渣基A型沸石的XRD圖譜。由圖4可知,n(H2O)/n(SiO2)值為48所合成高爐渣基A型沸石的衍射峰與標準A型沸石衍射峰相比,對應程度較差,說明高爐渣基A型沸石生長未完全;隨著n(H2O)/n(SiO2)比例的增加,所合成高爐渣基A型沸石的衍射峰與標準卡片中A型沸石特征衍射峰對應逐漸吻合,結(jié)晶度也越來越好,可見,n(H2O)/n(SiO2)的比列越大,越有利于合成高結(jié)晶度的A型沸石。原因為,反應體系在一定溫度條件下,高爐渣基A型沸石的合成是在以水為加熱介質(zhì)為進行[18], 水量多少影響著體系中的傳熱效果, 從而影響沸石晶體的生長,從而n(H2O)/n(SiO2)越大越有利于A型沸石晶體的生長。本實驗初步確定n(H2O)/n(SiO2)=98為最佳合成條件。

        圖5為水熱溫度為100 ℃、n(SiO2)/n(Al2O3)值為0.24、n(H2O)/n(SiO2)值為98、不同水熱時間所合成高爐渣基A型沸石的XRD圖譜。由圖5可知,所有時間條件所合成樣品XRD圖譜與PDF標準卡比對,均產(chǎn)生了A型沸石的特征衍射峰,即不同時間條件均合成出了A型沸石;同時隨著結(jié)晶時間的延長,產(chǎn)物的結(jié)晶度呈現(xiàn)不規(guī)則變化的趨勢;水熱時間為8 h所合成高爐渣基A型沸石衍射峰的強度較弱,說明晶體結(jié)晶度不夠,原因有可能為,此時晶體主要以成核向晶體快速生長的過渡期為主,因此晶體未完全進行晶化[19],而水熱時間為12 h所合成高爐渣基A型沸石XRD圖譜可知,樣品無雜質(zhì),且衍射峰強度較強,表明樣品晶化完全,繼續(xù)增加晶化時間,所合成高爐渣基A型沸石的衍射峰強度變化不大,實驗初步確定最佳水熱時間為12 h。

        圖5 不同水熱時間合成高爐渣基A型沸石的XRD圖譜 Fig.5 XRD patterns of zeolite A based on blast furnace slag synthesized at different hydrothermal time

        圖6 不同水熱溫度合成高爐渣基A型沸石的XRD圖譜 Fig.6 XRD patterns of zeolite A based on blast furnace slag synthesized at different hydrothermal temperatures

        圖6為n(SiO2)/n(Al2O3)值為0.24、n(H2O)/n(SiO2)值為98、水熱時間為12 h、不同水熱溫度所合成高爐渣基A型沸石的XRD圖譜。由圖6可知,所有樣品XRD圖譜均對應于PDF標準卡中A型沸石特征衍射峰,即不同溫度條件均合成出了高爐渣基A型沸石;其中,水熱溫度為80 ℃所合成高爐渣基A型沸石,衍射峰強度較弱,即A 型沸石的結(jié)晶度較低,而水熱溫度分別為 100 ℃和120 ℃時所合成高爐渣基A型沸石,峰型尖銳、無其它雜峰,即樣品的結(jié)晶度較好,當繼續(xù)增加水熱溫度為140 ℃時,XRD 譜圖中A型沸石的衍射峰強度反而開始減弱。原因為,隨著溫度的升高,能夠加快晶體晶化速度,但過高的反應溫度反而破壞已形成晶體的結(jié)構(gòu),即溫度升高帶來動力學有利的同時降低了熱力學條件,在一定的溫度范圍內(nèi)過冷度的減小造成結(jié)晶的驅(qū)動力不足,限制了相同時間內(nèi)結(jié)晶度的提高[20-23]。本實驗初步確定100 ℃為最佳水熱溫度。

        圖7 不同 n(SiO2)/n(Al2O3)比合成高爐渣基A型沸石的SEM照片 (a)0.24;(b)0.48;(c)0.7;(d)0.95 Fig.7 SEM images of zeolite A based on blast furnace slag synthesized at different n(SiO2)/n(Al2O3) (a)0.24;(b)0.48;(c)0.71;(d)0.95

        3.1.2 高爐渣基A型沸石的SEM結(jié)果與討論

        圖7為不同n(SiO2)/n(Al2O3)比所合成高爐渣基A型沸石的SEM照片,放大倍數(shù)均為10000倍。由圖7可知,當n(SiO2)/n(Al2O3)比分別為0.24和0.48時,所合成的樣品具有標準A型沸石規(guī)則的立方晶體形貌,其它雜質(zhì)較少,在合成過程中用氫氧化鈉溶液已經(jīng)除去鐵等主要雜質(zhì)。其中n(SiO2)/n(Al2O3)比為0.24時,能夠觀察到大小不同的立方體相互排列的形貌,證明所合成的樣品為高爐渣基A型沸石;而當n(SiO2)/n(Al2O3)值分別為0.71和0.95時,所合成的樣品少有立方體形的晶體形貌,同時形成了許多棒狀的晶體形貌,證明此時晶體成型未完全。結(jié)合XRD結(jié)果,實驗確定n(SiO2)/n(Al2O3)=0.24為最佳合成條件。

        圖8為不同n(H2O)/n(SiO2)比所合成高爐渣基A型沸石的SEM照片。由圖8可知,n(H2O)/n(SiO2)值為48所合成樣品圖片中,只有少量立方體形的A型沸石;隨著n(H2O)/n(SiO2)比例的逐漸增加,圖片中A型沸石的比例逐漸增多,并具有規(guī)整的晶面;其中,n(H2O)/n(SiO2)值為98所合成高爐渣基A型沸石圖片中,清晰地觀察到許多大小不一,正六面體形的晶體形貌。結(jié)合XRD結(jié)果,實驗確定n(H2O)/n(NaOH)=98為最佳合成條件。

        圖8 不同n(H2O)/n(SiO2)比對合成高爐渣基A型沸石的SEM照片 (a)48;(b)58;(c)68;(d)78;(e)88;(f)98 Fig.8 SEM images of zeolite Abased on blast furnace slag synthesized under different n(H2O)/n(SiO2) (a)48;(b)58;(c)68;(d)78;(e)88;(f)98

        圖9為不同水熱時間所合成高爐渣基A型沸石SEM照片。由圖9可知,水熱時間為8~24 h范圍之間,所合成的樣品均能觀察到完整的立方體形、大小不同的A型沸石;其中,水熱時間為12 h所合成高爐渣基A型沸石圖片中,清晰地觀察到完整的大小不一排列的立方晶體的形貌。結(jié)合XRD結(jié)果,實驗確定水熱時間為12 h為最佳合成條件。

        圖10為不同水熱溫度所合成高爐渣基A型沸石的SEM照片。由圖10可知,水熱溫度為80 ℃所合成樣品圖片中,能夠觀察到棒狀和球狀堆積而組合的形貌,可見該溫度條件下未能形成A型沸石;水熱溫度為100 ℃所合成樣品圖片中,可以觀察到大小不一,完整的立方體A型沸石;水熱溫度分別為120 ℃和140 ℃時所合成樣品圖片可知,該溫度條件下雖然形成了A型沸石,但觀察到樣品結(jié)構(gòu)比較松散,原因可能為,高爐渣合成A型沸石的形成與溫度有一定的關(guān)系,溫度過低,晶體成核過程所提供的能量過低,不足以使晶體由成核向快速生長轉(zhuǎn)化;溫度過高,容易使晶體穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)坍塌而變得松散。結(jié)合XRD結(jié)果,實驗確定水熱溫度100 ℃為最佳合成條件。

        圖9 不同水熱時間合成高爐渣基A型沸石的SEM照片 (a)沸石-8 h;(b)沸石-12 h;(c)沸石-16 h;(d)沸石-20 h;(e)沸石-24 h Fig.9 SEM images of zeolite A based on blast furnace slag synthesized under different hydrothermal time(a)zeolite-8 h;(b)zeolite-12 h;(c)zeolite-16 h;(d)zeolite-20 h;(e)zeolite-24 h

        圖10 不同水熱溫度合成A型沸石的SEM照片 (a)沸石-80 ℃;(b)沸石-100 ℃;(c)沸石-120 ℃;(d)沸石-140 ℃ Fig.10 SEM images of zeolite A based on blast furnace slag synthesized under different hydrothermal temperatures (a)zeolite-80 ℃;(b)zeolite-100 ℃;(c)zeolite-120 ℃;(d)zeolite-140 ℃

        3.2 高爐渣基A型沸石對Pb2+離子的吸附性能

        3.2.1 高爐渣基A型沸石的加入量對Pb2+離子吸附的影響

        為了研究加入量對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子影響,在吸附時間為2 h,Pb2+離子溶液濃度為50 mg/L,不調(diào)節(jié)溶液pH的條件下,不同高爐渣基A型沸石加入量對吸附Pb2+離子影響如圖11。由圖11可知,高爐渣基A型沸石對Pb2+離子具有較強的吸附性能,而隨著高爐渣基A型沸石投入量的逐漸增加,對Pb2+離子的吸附率呈先增加再減少的變化趨勢,對Pb2+離子的吸附量呈逐漸減小的趨勢,當吸附劑加入量為10 mg,吸附量最大,為117.29 mg/g,當吸附劑加入量為60 mg,吸附量最小,為19.64 mg/g;其中吸附劑投入量為30 mg時,對Pb2+離子的吸附率達到最高,為94.82%。原因為,高爐渣基A型沸石表面具有潛在的活性,內(nèi)部含有-OH官能團,因此對Pb2+離子具有較高的吸附性能[24],隨著高爐渣基A型沸石投加量的不斷增加,高爐渣基A型沸石的吸附能力達到飽和而吸附率下降,所以本實驗確定吸附劑的最佳質(zhì)量為30 mg。

        圖11 加入量對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子影響曲線圖 (a)吸附率;(b)吸附量 Fig.11 Effect of the quantities of zeolite A based on blast furnace slag on adsorption properties of Pb2+ (a)adsorption rate;(b)adsorption quantity

        3.2.2 吸附時間對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響

        為了研究吸附時間對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子影響,在高爐渣基A型沸石加入量為30 mg,Pb2+離子溶液濃度為50 mg/L,不調(diào)節(jié)溶液pH的條件下,不同吸附時間對吸附Pb2+離子影響如圖12。由圖12可知,當吸附時間為10 min時,高爐渣基A型沸石吸附率就達到94.75%,吸附量均在39 mg/g左右,與粉煤灰等礦物質(zhì)合成A型沸石吸附Pb2+離子的吸附量相差不大[25-26],而延長吸附時間對吸附率和吸附量均沒有明顯的影響。這主要是因為在吸附初期Pb2+離子主要被吸附在高爐渣基A型沸石的外表面,外擴散阻力較低,吸附較快[27],伴隨著吸附時間的延長,溶液中的Pb2+離子濃度逐漸降低,與此同時吸附質(zhì)沿著沸石微孔向內(nèi)部吸附擴散,由此吸附時間對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+的影響不大?;趯嶒灲Y(jié)果,確定最佳吸附時間為10 min。

        圖12 吸附時間對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響曲線圖 (a)吸附率;(b)吸附量 Fig.12 Effect of adsorption time on adsorption of Pb2+ by zeolite A based on blast furnace slag (a)adsorption rate;(b)adsorption quantity

        3.2.3 吸附動力學的建立

        在研究吸附動力學的過程中,最常用模型是準二級動力學模型。在固相吸附容量的基礎(chǔ)上推導出了準二級動力學模型,可表示為:

        (3)

        (4)

        式中k2為準二級模型的速率常數(shù):q為t的吸附量:qe為平衡吸附量:t為吸附時間。

        圖13 高爐渣基A型沸石擬二級吸附動力學模型 Fig.13 Model of secondary adsorption kinetics of the zeolite A synthesized based on blast furnace slag

        為研究高爐渣基A型沸石對Pb2+離子的吸附速率,對其進行線性擬合,結(jié)果如下:

        表1 擬二級吸附動力學模型數(shù)據(jù)Table 1 Model data of secondary adsorption kinetics

        表1為擬二級吸附動力學模型數(shù)據(jù),由表1可知:擬二級動力學方程的擬合程度較好,R2等于1,并由圖13高爐渣基A型沸石擬二級吸附動力學模型可知高爐渣基A型沸石擬二級動力學模型具有良好的線性關(guān)系。高爐渣基A型沸石對Pb2+離子的吸附過程能夠很好地符合偽二級動力學方程,平衡時吸附量為39.37 mg/g。

        3.2.4 Pb2+離子溶液濃度對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響

        圖14為Pb2+離子溶液初始濃度對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響曲線圖。由圖14可知,隨著Pb2+離子溶液濃度的增加,高爐渣基A型沸石的吸附率呈現(xiàn)先增加再減少的趨勢,當Pb2+離子溶液的濃度為80 mg·L-1時,吸附率可達96%以上,而吸附量呈線性增加。原因為,Pb2+離子溶液的濃度過低時,高爐渣基A型沸石表面的活性位點未全部反應,而隨著Pb2+離子溶液濃度的增大,使得其表面的所有活性位點完全反應,從而使得吸附率先增加。再繼續(xù)增加Pb2+離子溶液濃度,表面已經(jīng)有吸附完全后的氫氧化鉛沉淀覆蓋在沸石外表面,并吸附位點較少,因此吸附率有所減弱。

        圖14 Pb2+離子溶液初始濃度對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響曲線圖 (a)吸附率;(b)吸附量 Fig.14 Effect of ion concentration of Pb2+ on the adsorption properties of the zeolite A synthesized based on blast furnace slag (a)adsorption rate;(b)adsorption quantity

        3.2.5 吸附等溫線的建立

        描述吸附過程最常用的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)是吸附等溫線,為了進一步研究高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的行為,分別采用Langmuir和Freundlich吸附等溫線對實驗數(shù)據(jù)進行擬合。Langmuir吸附等溫式的線性表達式為:

        (5)

        式中:k為Langmuir吸附平衡常數(shù);Ce為吸附后溶液中溶質(zhì)的平衡濃度,qe為吸附后吸附劑的平衡吸附量,q∞為吸附劑的極限吸附量。

        Freundlich吸附等溫方程的表達式為

        (6)

        按式(5)和式(6)進行線性回歸分析,可得高爐渣基A型沸石的吸附等溫線,如圖15所示。計算得到的Langmuir和Freundlich吸附等溫方程參數(shù)列于表2中。

        圖15 高爐渣基A型沸石Langmuir吸附等溫線和Freundlich吸附等溫線 Fig.15 Adsorption isotherm of Langmuir adsorption isotherm and Freundlich adsorption isotherm by the zeolite A synthesized based on blast furnace slag

        Langmuirq∞/mg·g-1kLR2FreundlichkFnR2 3333.32.36×10-40.73780.73840.98200.999 9

        高爐渣基A型沸石Langmuir吸附等溫式的線性相關(guān)系數(shù)R2=0.7378,F(xiàn)reundlich吸附等溫式的線性相關(guān)系數(shù)R2=0.9999,說明高爐渣A型沸石對Pb2+離子的吸附符合Freundlich吸附等溫方程,屬于多分子層吸附,1/n介于0.1~2之間,說明吸附容易進行。

        圖16 溶液的pH對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響曲線圖 (a)吸附率;(b)吸附量 Fig.16 Effect of pH on adsorption of Pb2+ ion by the zeolite A synthesized based on blast furnace slag (a)adsorption rate;(b)adsorption quantity

        3.2.6 Pb2+離子溶液pH對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響

        圖16為溶液的pH對高爐渣基A型沸石吸附Pb2+離子的影響曲線圖。由圖16可知,高爐渣基A型沸石吸附Pb2+時,溶液的pH值對去除率有一定的影響, pH<4時,高爐渣基A型沸石對Pb2+離子的吸附率較小;pH值在4~10范圍內(nèi),對Pb2+離子的吸附性能較高,其中pH=6時,有個明顯的下調(diào)現(xiàn)象;pH>10時,對Pb2+離子的吸附率明顯下降。原因有可能為,pH<4時,由于溶液中的H+濃度過高,占據(jù)了高爐渣基A型沸石的吸附位點,并與Pb2+離子形成了競爭吸附,因此Pb2+離子吸附率較低[28];pH=6時,Pb2+離子配合物的溶解度降低,因而產(chǎn)生沉淀效應使Pb2+離子吸附率減??;pH>10時,這主要是由于在堿性條件下,Pb2+離子部分形成氫氧化物沉淀[29-32],從而導致吸附性能減弱,吸附量與吸附率的變化規(guī)律一樣。因此本實驗條件下,最佳溶液pH值確定為中性。

        4 結(jié) 論

        采用內(nèi)蒙古包頭高爐渣為前驅(qū)體,利用水熱法成功合成了高爐渣基A型沸石。高爐渣基A型沸石最佳合成條件為:n(SiO2)/n(Al2O3)=0.24 、n(H2O)/n(SiO2)=98、水熱溫度為100 ℃和水熱時間為12 h。所合成的高爐渣基A型沸石對Pb2+離子具有較強的吸附性能,吸附率最高達94.82%,符合擬二級動力學模型,屬于多分子層吸附,吸附容易進行,平衡吸附量為39.37 mg/g。

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