歐舟 陳梅麗

摘 要：多氯聯(lián)苯（PCBs）是一類(lèi)持久性有機(jī)污染物，隨再生紙的使用容易引入紙制品中，對(duì)消費(fèi)者健康造成威脅。文章綜合介紹目前PCBs在實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)中的前處理方法與檢測(cè)方法，為今后的檢測(cè)研究提供參考。

關(guān)鍵詞：多氯聯(lián)苯；紙制品；檢測(cè)技術(shù)

中圖分類(lèi)號(hào)：O657 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：2095-2945（2019）21-0149-02

Abstract： PCBs are a kind of persistent organic pollutants， which is easy to be introduced into paper products with the use of recycled paper， which poses a threat to the health of consumers. This paper comprehensively introduces the pre-processing methods and detection methods of PCBs in laboratory testing， in order to provide reference for future detection research.

Keywords： PCBs； paper products； detection technology

多氯聯(lián)苯（PCBs）是近年來(lái)環(huán)境與包裝材料領(lǐng)域重點(diǎn)關(guān)注物質(zhì)。由于其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，曾被廣泛應(yīng)用于化工和印刷領(lǐng)域。其在自然界中很難降解，因此極易在水、土壤、大氣等環(huán)境介質(zhì)中殘留，容易在人體中進(jìn)行沉積，具有致畸致癌的特性。我國(guó)食品接觸類(lèi)紙中的多氯聯(lián)苯主要來(lái)源主要是再生紙與脫墨廢紙的使用，包裝紙中的PCBs直接接觸人體或遷移到食品中，會(huì)直接危險(xiǎn)人體的健康[1-2]。

目前國(guó)內(nèi)外對(duì)于多氯聯(lián)苯的檢測(cè)分析范圍很廣，主要集中在水樣、水產(chǎn)品、土壤、環(huán)境等中[3]，由于介質(zhì)的不同，對(duì)樣品的前處理方法與檢測(cè)方法種類(lèi)繁多，在檢測(cè)效果、檢測(cè)時(shí)間與檢測(cè)成本上均差距頗大。本文主要針對(duì)紙制品這一產(chǎn)品細(xì)分，對(duì)其多氯聯(lián)苯的主流前處理方法與檢測(cè)方法進(jìn)行概述。

1 前處理方法

1.1 索氏提取法

在同時(shí)測(cè)定土壤中多種多氯聯(lián)苯時(shí)，索氏提取法因其具有較好的方法靈敏度與較低的干擾性，經(jīng)常被選擇使用[4]。而在紙制品檢測(cè)中，同樣有學(xué)者選取該方法進(jìn)行多氯聯(lián)苯的提取[5-6]。將紙制品樣品剪碎后置于萃取套筒中，使用正己烷或者正己烷：丙酮（1：1）混合液在一定溫度下進(jìn)行6-12小時(shí)的索氏抽提，加入濃硫酸進(jìn)行磺化后，過(guò)無(wú)水硫酸鈉層析柱，濃縮提純后進(jìn)行氣相色譜或質(zhì)譜測(cè)定。

索氏提取法對(duì)于從固體樣品中萃取化合物是一種較為成熟的方法。但這種方法最大的不足是耗時(shí)過(guò)長(zhǎng)，提取效率不高，在樣品較多情況下難以實(shí)現(xiàn)。

1.2 超聲輔助萃取法

超聲輔助萃取法（USE）是目前紙制品中多氯聯(lián)苯測(cè)定較多使用的前處理方法。該方法主要通過(guò)將切碎的紙張樣品多次加入提取劑后使用超聲波震蕩的形式進(jìn)行輔助提取，再通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)提純、凈化等方式獲得萃取產(chǎn)物，進(jìn)行后續(xù)分析步驟。

在提取劑的選擇上，現(xiàn)階段主要有正己烷、乙腈、乙腈/正己烷/乙酸乙酯（4：3：4，v/v/v）混合溶液、乙醇、丙酮等[7-11]。多數(shù)學(xué)者選擇使用正己烷作為提取試劑，主要是因?yàn)閱为?dú)使用乙腈或乙醇直接進(jìn)樣容易造成柱流失嚴(yán)重，需要進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)換。

部分研究使用了固相萃取法對(duì)經(jīng)過(guò)提取的多氯聯(lián)苯進(jìn)行進(jìn)一步萃取。在固相萃取材料的選擇上，使用甲醇與正己烷對(duì)C18固相萃取小柱淋洗的研究較多，效果也較好，其它可見(jiàn)使用堿性氧化鋁作為固相萃取材料的研究。

超聲輔助萃取法因其操作簡(jiǎn)單，數(shù)據(jù)穩(wěn)定，重復(fù)性好，受到了廣泛使用。該方法能夠滿足紙制品中多氯聯(lián)苯各項(xiàng)檢測(cè)要求，適合大批量樣品測(cè)定。

1.3 加速溶劑萃取法

對(duì)多層復(fù)合紙質(zhì)材料等做質(zhì)密的包裝材料，超聲輔助萃取法效果并不理想。對(duì)于這種材料，需要使用加速溶劑萃取法（ASE）。該方法需要將紙制品剪碎后裝入萃取池中，加入石英砂或硅藻土混合，加入正己烷作為萃取劑后，在高溫高壓下進(jìn)行多次的靜態(tài)循環(huán)加速溶劑萃取[5][12]。

加速溶劑萃取法對(duì)紙制品中多氯聯(lián)苯提取效果較好，無(wú)論回收性還是重復(fù)性都能滿足要求。該方法在土壤、大氣顆粒物等的檢測(cè)中已經(jīng)開(kāi)始運(yùn)用，但萃取裝置價(jià)格昂貴，操作較為復(fù)雜，因此少見(jiàn)于紙制品一般實(shí)驗(yàn)室大批量樣品檢測(cè)。

2 檢測(cè)方法

2.1 氣相色譜法

氣相色譜法是檢測(cè)多氯聯(lián)苯的常用方法之一。其操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)范圍大、價(jià)格較低的優(yōu)勢(shì)讓方法容易在實(shí)驗(yàn)室推廣。一般來(lái)說(shuō)，由于PCBs含有大量氯離子，因此適合采用電子俘獲ECD檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。多氯聯(lián)苯類(lèi)物質(zhì)屬于極性物質(zhì)，因此在色譜柱的選擇上一般使用DB-5MS、HP-5MS或等效柱進(jìn)行檢測(cè)[6，13-14]。

2.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

由于紙制品特別是在印刷后工藝較為復(fù)雜，多氯聯(lián)苯容易受到基質(zhì)效應(yīng)的干擾，在定量時(shí)偶有假陽(yáng)性情況產(chǎn)生。因此很多學(xué)者選擇使用定性更為精確的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法[8-10][12][15-17]。該方法檢出限低，重復(fù)性好，定性準(zhǔn)確，在低濃度環(huán)境下表現(xiàn)良好。方法均使用電子轟擊（EI）離子源，同樣使用DB-5MS、HP-5MS或等效柱進(jìn)行選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）。

2.3 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

有研究還使用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行多重反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)（MRM）對(duì)紙制品中多氯聯(lián)苯進(jìn)行檢測(cè)[11][18-19]。該方法比氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法定性更加準(zhǔn)確，具有更強(qiáng)的抗干擾能力和更低的檢出限，對(duì)于復(fù)雜紙制品樣品進(jìn)行痕量分析可以很好使用。但該設(shè)備相對(duì)價(jià)格昂貴，普及率不高，在推廣方面受到一定的限制。

2.4 高效液相色譜法

相比氣相色譜法，高效液相色譜法有著穩(wěn)定性與定量準(zhǔn)確性更好的優(yōu)勢(shì)。有學(xué)者使用Leapsil C18柱，流動(dòng)相為85+15=乙腈+水，成功對(duì)16種多氯聯(lián)苯混合物樣品進(jìn)行有效分離[7][16]。但在定性方面，高效液相色譜法不如氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，且需要消耗大量溶劑，因此在紙制品樣品多氯聯(lián)苯含量普遍偏低的情況下，使用該方法的研究相對(duì)較少。

3 結(jié)束語(yǔ)

伴隨著紙張工藝與檢測(cè)技術(shù)的不斷發(fā)展，簡(jiǎn)單高效的紙制品多氯聯(lián)苯檢測(cè)方法已經(jīng)建立。隨著對(duì)紙制品遷移特性的研究與安全性指標(biāo)的要求，多氯聯(lián)苯類(lèi)物質(zhì)對(duì)于人體的危害受到了廣泛重視，檢測(cè)方法的研究也有待進(jìn)一步優(yōu)化。

而隨著安全性指標(biāo)的不斷增加，同時(shí)測(cè)定方法的研究也被學(xué)者廣泛關(guān)注。多氯聯(lián)苯與鄰苯二甲酸酯、磷酸三丁酯、氯酚類(lèi)化合物、二苯酮類(lèi)化合物的同時(shí)測(cè)定已有相關(guān)研究[9-11]，這也是多氯聯(lián)苯檢測(cè)未來(lái)很好的發(fā)展方向。

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