張思楠

摘? 要：表面增強(qiáng)拉曼散射是一種良好的分子檢測(cè)技術(shù)，尋求性能良好的表面增強(qiáng)拉曼散射基底是研究表面增強(qiáng)拉曼散射的重要挑戰(zhàn)之一。在研究中發(fā)現(xiàn)，二硫化鉬具有良好的吸附能力及熒光淬滅的作用[1]，其作為SERS基底十分具有優(yōu)勢(shì)，于是將金屬與MoS2材料復(fù)合作為SERS基底，不僅增強(qiáng)基底的吸附性，并且從多個(gè)方面提升其SERS性能。文章制備出MoS2納米花，并在其表面裝飾Au納米粒子，制備出的復(fù)合納米材料作為SERS基底，并通過檢測(cè)亞甲基藍(lán)染料分子來研究其SERS性能。

關(guān)鍵詞：Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu);SERS;亞甲基藍(lán)

中圖分類號(hào)：O647.31 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A? ? ? ? ?文章編號(hào)：2095-2945（2019）08-0061-02

Abstract： Surface-enhanced Raman scattering is a good molecular detection technique. Searching for surface-enhanced Raman scattering substrates with good performance is one of the important challenges in studying surface-enhanced Raman scattering. In the research， it was found that molybdenum disulfide has good adsorption capacity and fluorescence quenching effect which is very advantageous as a SERS substrate， so the metal and MoS2 materials are combined as a SERS substrate， which not only enhances the adsorption of the substrate， but also improve its SERS performance in several ways. In this paper， MoS2 nanoflowers were prepared and the Au nanoparticles were decorated on the surface. The composite nanomaterials were prepared as SERS substrates， and their SERS properties were studied by detecting methylene blue dye molecules.

Keywords： Au/MoS2 composite nanostructure; SERS; methylene blue

1 簡(jiǎn)介

金屬材料具備良好的SERS性能[2-3]，但金屬SERS基底吸附能力弱且易團(tuán)聚氧化，因此對(duì)SERS性能產(chǎn)生諸多不良影響。過渡金屬二元化合物（MX2）在光電器件、催化等方面有著十分廣泛的應(yīng)用[4-5]， 其中二硫化鉬（MoS2）作為典型的二維結(jié)構(gòu)材料，可在1.29eV～1.9eV之間調(diào)節(jié)帶隙[6]，并且相比于其他半導(dǎo)體材料，MoS2在諸多方面有著一定的優(yōu)勢(shì)，并且由于MoS2優(yōu)異的吸附能力及熒光淬滅的作用，其作為SERS基底材料逐漸引起了研究人員的興趣。

在本文中，制備出MoS2納米花與Au納米粒子的復(fù)合納米結(jié)構(gòu)，通過檢測(cè)亞甲基藍(lán)（MB）染料分子來研究其SERS性能。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 MoS2納米花制備

取1.0gNa2MoO4·2H2O、1.2g硫脲放入適量去離子水中攪拌，使之均勻混合，之后加入0.4g草酸調(diào)節(jié)溶液pH值，倒入反應(yīng)釜中，在高溫爐中200℃反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后，使用去離子水、無水乙醇清洗2、3次直至溶液澄清，將沉淀物放入干燥箱中干燥，最終得到黑色MoS2粉末。

2.2 Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)的制備

將6.5×10-4M的MoS2溶液倒入一定濃度的沸騰的HAuCl4·3H2O水溶液中，將混合溶液攪拌至沸騰3min，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫后離心，使用去離子水、無水乙醇清洗，最后將得到的黑色沉淀物放入干燥箱中干燥。

2.3 SERS基底的制備

配置好10-6M濃度的MB溶液，取適量的MoS2粉末或Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)粉末于洗凈的硅片上，將MB溶液滴至粉末上，室溫下自然干燥。

3 結(jié)果與討論

3.1 表征

為研究MoS2納米花及Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)的表面形貌特征，進(jìn)行了SEM、TEM表征。圖1為MoS2納米花的SEM圖，可以從圖1中明顯看出制備出的MoS2呈明顯的牡丹花狀結(jié)構(gòu)，表明已成功制備出MoS2納米花。

3.2 SERS性能研究

亞甲基藍(lán)染料（MB）是一種廣泛應(yīng)用于生物組織和細(xì)染色的染料分子，常用于檢測(cè)DNA分子的相互作用等，因此本文選取MB染料分子作為檢測(cè)分子，對(duì)Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)的SERS性能進(jìn)行研究。如圖3所示，在10-6M濃度的MB溶液下，Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)基底在497cm-1、652cm-1、683cm-1、1401cm-1處檢測(cè)出MB分子的特征振動(dòng)峰，其中497cm-1為C-N-C環(huán)的骨架變形振動(dòng)模式，652 cm-1為C-N-C環(huán)的骨架變形振動(dòng)模式，683cm-1為C-H鍵的面外擺動(dòng)及骨架面外扭曲振動(dòng)的耦合模式，1401cm-1處為CH3變形振動(dòng)模式[7]。由此圖可知Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)SERS基底在MB濃度為10-6M時(shí)可獲得部分拉曼振動(dòng)峰，其對(duì)MB分子具有一定的SERS增強(qiáng)效果。

3.3 SERS機(jī)理的研究

SERS的增強(qiáng)機(jī)理主要存在電磁增強(qiáng)及化學(xué)增強(qiáng)。電磁增強(qiáng)一般存在于金屬納米材料中，是由于局域表面等離子體共振激發(fā)從而引起電場(chǎng)的增強(qiáng)，而化學(xué)增強(qiáng)一般是由于檢測(cè)分子與SERS基底間的電荷轉(zhuǎn)移、吸附增強(qiáng)等[8]。而在本文中制備的Au-MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)的SERS增強(qiáng)機(jī)理源于電磁增強(qiáng)和化學(xué)增強(qiáng)的共同作用。

4 結(jié)束語

總之，本文成功制備出MoS2納米花及Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)，其中Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)是一種性能優(yōu)異的SERS基底，其實(shí)現(xiàn)了對(duì)濃度為10-6M的MB分子的SERS檢測(cè)。以上結(jié)論均可證明制備出的Au/MoS2復(fù)合納米結(jié)構(gòu)SERS基底展現(xiàn)出了優(yōu)異SERS性能。

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