陳然然 龍成生 吳德華

隨著警犬技術(shù)的發(fā)展，人體氣味成為了繼指紋、DNA后案件偵破的重要物證，警犬技術(shù)工作人員通過(guò)氣味采集介質(zhì)提取犯罪現(xiàn)場(chǎng)的氣味，用于案件偵破過(guò)程中個(gè)體氣味的警犬鑒別。目前，在警犬技術(shù)工作中，主要利用警犬對(duì)人體氣味進(jìn)行個(gè)體識(shí)別，以及采用科學(xué)儀器對(duì)人體氣味進(jìn)行定性和定量分析，未來(lái)兩者的相互印證是人體氣味證據(jù)走上法庭的關(guān)鍵技術(shù)。氣味采集介質(zhì)吸附的人體氣味無(wú)論用作嗅源供警犬進(jìn)行鑒別，還是用于進(jìn)行儀器分析，都要求氣味越濃越好，研究表明，嗅源氣味量對(duì)警犬的氣味鑒別存在較大影響，足夠大的嗅源量才能使警犬形成清晰的嗅識(shí)，濃度越大越有利于警犬作出正確的判斷；而氣味采集介質(zhì)吸附氣味能力的強(qiáng)弱是決定其能否吸取高濃度氣味的關(guān)鍵，釋放氣味的能力也直接影響警犬氣味鑒別和儀器分析的結(jié)果。因此，為了更好地服務(wù)于警犬技術(shù)工作實(shí)戰(zhàn)，篩選出一種吸附和釋放能力較好的氣味采集介質(zhì)尤為重要。為此，我們進(jìn)行了本試驗(yàn)，考察比較了專(zhuān)用氣味吸附棉、棉布、脫脂紗布等3種警犬技術(shù)工作中常用的人體氣味采集介質(zhì)的氣味吸附和釋放能力。

一、試驗(yàn)材料與方法

（一）儀器設(shè)備與材料

全二維氣相色譜——飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀、多功能熱脫附樣品前處理系統(tǒng)、專(zhuān)用氣味吸附棉、棉布、脫脂紗布、嗅源氣味標(biāo)記物正己酸。

（二）試驗(yàn)方法

1.吸附介質(zhì)及玻璃器皿的除味處理

專(zhuān)用氣味吸附棉和脫脂紗布均為已經(jīng)過(guò)除味處理并密封保存，試驗(yàn)用棉布和玻璃器皿均用流水沖凈、乙醇浸泡、恒溫水浴超聲波清洗、最后用雙蒸水沖洗后110℃熱風(fēng)烘干除味，密閉保存?zhèn)溆?。?6mg的專(zhuān)用氣味吸附棉、棉布、脫脂紗布分別裝填于熱脫附襯管中，備用于吸附嗅源氣味。

2.嗅源模擬及標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

將一小塊經(jīng)處理的紗布裝入1.5mL樣品瓶中，然后滴入100μL正己酸，以此作為試驗(yàn)用模擬嗅源。以甲醇為溶劑，配制500mg/L的正己酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

3.實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

（1）氣味采集介質(zhì)吸附氣味能力比較

將模擬嗅源和裝填有不同氣味采集介質(zhì)的熱脫附襯管同置于43mL樣品瓶中，加蓋密封，吸附時(shí)間4h。

（2）氣味采集介質(zhì)釋放氣味能力比較

向裝填有不同氣味采集介質(zhì)的熱脫附襯管中分別加入20μL正己酸標(biāo)準(zhǔn)液，確保標(biāo)準(zhǔn)溶液滴在氣味采集介質(zhì)上并被完全吸收，氣味釋放時(shí)間4h；釋放試驗(yàn)開(kāi)始和結(jié)束時(shí)均取樣進(jìn)行儀器分析。

4.儀器分析

使用全二維氣相色譜——飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用（GC×GC-TOFMS）動(dòng)態(tài)頂空熱脫附法對(duì)所獲提的氣味樣品進(jìn)行化學(xué)分析，以氣味采集介質(zhì)中所含目標(biāo)標(biāo)記化合物的總量（總峰面積）為標(biāo)準(zhǔn)，評(píng)價(jià)不同氣味采集介質(zhì)吸附和釋放氣味的能力。

色譜條件：正交二維柱系統(tǒng)DB-5MS(30m×250μm×0.25μm)與 RXI-17(1.89m×150μm×0.15μm)；進(jìn)樣口溫度200℃；傳輸線(xiàn)溫度280℃；載氣為氦氣，流速為2.0mL/min，分流比5:1；調(diào)制解調(diào)時(shí)間間隔4.0s，熱持續(xù)時(shí)間為800ms；一維柱升溫程序：起始溫度為60℃（保持6min），以5℃/min升至120℃（保持5min），再以15℃/min升至250℃（保持10min）；第二維色譜柱選擇比第一維色譜柱高5℃的初始溫度同步升溫。

飛行時(shí)間質(zhì)譜：電離能量為-70eV；質(zhì)量掃描范圍為35～300 u，采集頻率為10Spectrum/s；離子源溫度為250℃。

二、結(jié)果與討論

（一）不同氣味采集介質(zhì)吸附氣味能力比較

用GC×GC-TOFMS動(dòng)態(tài)頂空熱脫附法分析專(zhuān)用氣味吸附棉、棉布、脫脂紗布吸附模擬嗅源后所得到的氣味樣本，以不同氣味樣本中檢測(cè)的正己酸的色譜峰面積大小為指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)不同氣味采集介質(zhì)吸附氣味的能力，不同介質(zhì)吸附的正己酸的色譜峰面積檢測(cè)結(jié)果如圖1所示：

圖1 不同氣味采集介質(zhì)吸附正己酸比較

在相同模擬嗅源、相同吸附時(shí)間及相同分析條件下，正己酸色譜峰面積的大小與氣味采集介質(zhì)吸附的氣味量成正比，峰面積越大，說(shuō)明吸附的氣味量越大，相對(duì)應(yīng)的氣味采集介質(zhì)的氣味吸附能力越強(qiáng)。從圖1可以看出，吸附棉吸附模擬嗅源后所得到的氣味樣本中檢測(cè)出正己酸的峰面積為457179216 counts，棉布為133427852 counts，脫脂紗布為36908554 counts，該數(shù)據(jù)說(shuō)明相比于棉布和脫脂紗布，吸附棉對(duì)正己酸具有較強(qiáng)的吸附能力，進(jìn)而可推斷吸附棉相比于棉布和脫脂紗布具有較強(qiáng)的氣味吸附能力。

（二）不同氣味采集介質(zhì)釋放氣味能力比較

用GC×GC-TOFMS動(dòng)態(tài)頂空熱脫附法分析專(zhuān)用氣味吸附棉、棉布、脫脂紗布釋放氣味前后的氣味樣本，以不同氣味樣本中檢測(cè)的正己酸的色譜峰面積來(lái)計(jì)算不同氣味采集介質(zhì)的氣味釋放率=[（釋放前正己酸的峰面積-釋放后正己酸的峰面積）/釋放前正己酸的峰面積]×100，不同氣味采集介質(zhì)的氣味釋放率結(jié)果如圖2所示：

圖2 不同氣味采集介質(zhì)對(duì)正己酸的釋放效果比較

在相同的初始?xì)馕读?、相同釋放時(shí)間及相同的分析條件下，正己酸峰面積的大小間接說(shuō)明了氣味量的大小，分別將吸附棉、棉布、脫脂紗布釋放氣味前后所得到的氣味樣本中檢測(cè)的正己酸的峰面積進(jìn)行比較，計(jì)算出的氣味釋放率分別為吸附棉96.97%、棉布96.55%、脫脂紗布83.06%，該數(shù)據(jù)表明相比于棉布和脫脂紗布，吸附棉釋放正己酸的能力較好，進(jìn)而可推斷吸附棉相比于棉布和脫脂紗布具有較好的氣味釋放能力，能夠在警犬氣味鑒別過(guò)程中使氣味更好地?cái)U(kuò)散和更有利于儀器分析時(shí)氣味的解析。

三、結(jié)論

研究結(jié)果表明，專(zhuān)用氣味吸附棉的氣味吸附和釋放能力優(yōu)于普通棉布及紗布。因此，在警犬技術(shù)工作中，專(zhuān)用氣味吸附棉可以用于人體氣味的提取，能夠較好地服務(wù)于人體氣味的警犬鑒別和儀器分析。