龐增德，楊會靜

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正八面體狀Fe3O4納米晶的制備及微波吸收性能研究

龐增德，楊會靜

（唐山師范學院 物理系，河北 唐山 063000）

利用溶劑熱法，以FeCl3·6H2O為鐵源，通過控制礦化劑NaOH的濃度，制備了正八面體形貌的Fe3O4納米顆粒，并測試了產(chǎn)物的電磁性能和微波吸收能力。結(jié)果表明，在厚度為2.0 mm，頻率為13.12 GHz時，電磁波的吸收峰可達-33.54 dB，最大有效吸收帶寬為3.84 GHz。

Fe3O4；吸波材料；電磁性能；水熱法

電子對抗是當今軍事界的熱點問題，其勝負的關鍵是微波吸收屏蔽材料的性能[1]。具有多重損耗機制的材料對電磁波有更強的吸收能力，受到人們的關注。具有鐵磁性的Fe3O4納米顆粒就是其中之一，它不僅具有介電損耗機制，還具有磁損耗機制[2]，性能優(yōu)于單一機制的微波吸收材料，但是存在吸收頻帶窄的缺點[3-4]。因此，需要通過調(diào)控納米Fe3O4的微觀形貌，調(diào)節(jié)電磁參數(shù)，制備出微波吸收能力強、吸收頻帶寬的材料。本文利用溶劑熱法制備了正八面體形貌的Fe3O4納米晶，對其電磁性能進行研究，測試納米晶在室溫下的介電性能和磁導率，分析材料參數(shù)的變化規(guī)律。對Fe3O4納米晶的微波吸收特性進行分析，研究了吸波材料的厚度與吸波效果的關系，為其作為微波吸收材料提供理論依據(jù)。

1 實驗過程及測試方法

1.1 實驗所用原料

乙二醇、三氯化鐵、聚乙二醇（PEG6000）、酒精、氫氧化鈉，所有試劑均為分析純。

去離子水。

1.2 溶劑熱法制備納米Fe3O4

量取150 ml乙二醇置于燒杯中，加入4.86 g氯化鐵（FeCl3?6H2O），磁力攪拌15 min后超聲5 min，重復5次。然后，稱量一定量的氫氧化鈉加入溶液，攪拌至完全溶解。再稱量3.6 g聚乙二醇（PEG6000）加入溶液中，超聲處理3 min后在40 ℃環(huán)境下磁力攪拌使固體完全溶解。將攪拌后溶液移入反應釜中，200 ℃恒溫環(huán)境中反應8 h。用酒精沖洗反應釜，將沖洗液連同沉淀一起倒入燒杯中，超聲處理15 min后再離心5 min。然后，使用酒精沖洗下層沉淀離心，反復三次。最后，用去離子水離心沖洗三次。對離心后樣品進行凍干處理后研磨成粉末，得到納米Fe3O4顆粒[5-6]。

1.3 產(chǎn)物的表征

材料的形貌測試使用高分辨透射電子顯微鏡（HRTEM，JEM-2010F）和場發(fā)射掃描電子顯微鏡（SEM，HITACHI S-4800），材料的晶體結(jié)構(gòu)表征測試使用Cu靶的K輻射X射線衍射儀（XRD，Rigaku，D/max-RB，λ=0.154 05 nm），樣品磁性能使用振動樣品磁強計（VSM, LakeShore 7407）測試[7]。

采用矢量網(wǎng)絡分析儀（VNA，Anritsu 3726D）測試磁導率以及介電常數(shù)[8]。采用同軸法，將樣品與石蠟9:1混合均勻，在20 MPa壓力下冷壓成外徑為7.00 mm，內(nèi)徑為3.00 mm的圓環(huán)形測試樣，測試頻率為2-18 GHz范圍的介電性能。采用單層均勻吸波體在金屬基板上的情況，根據(jù)微波傳輸線原理，計算反射率損耗，評價材料的微波吸收性能。反射率損耗R由以下公式計算得出：

式中，0為自由空間阻抗，其表達式為[8]：

式中，0是自由空間的介電常數(shù)，0是自由空間的磁導率[9]。電磁波從自由空間入射到材料界面的歸一化輸入阻抗in為[10]：

式中，是光在真空中的傳播速度，是電磁波的頻率，是吸波材料的厚度，ε和μ分別是材料的相對介電常數(shù)和磁導率[11]。

2 Fe3O4納米晶結(jié)構(gòu)表征及性能研究

2.1 Fe3O4納米晶形貌分析

對產(chǎn)物進行形貌測試，結(jié)果見圖1。

（A）SEM；（B）TEM圖像

從圖中SEM和TEM圖像可以看到產(chǎn)物呈現(xiàn)比較規(guī)則的正八面體形狀，粒徑在150 nm左右。

2.2 Fe3O4的XRD及磁性分析

圖2所示是納米Fe3O4顆粒的XRD譜。與Fe3O4的標準衍射峰進行對比，可以確定產(chǎn)物為立方晶系的Fe3O4。不存在雜質(zhì)晶向衍射峰，說明產(chǎn)物為高純度Fe3O4[12]。

圖2 正八面體Fe3O4納米晶的XRD圖像

圖3 正八面體Fe3O4納米晶的磁滯回線

由圖3可見，正八面體Fe3O4表現(xiàn)出鐵磁性，所能達到的最大磁化強度為78.24 memu?g-1[13]。

2.3 Fe3O4納米顆粒的電磁參數(shù)

從圖4(C)可以看出，八面體狀Fe3O4納米顆粒介電損耗最大值為1.51，磁損耗最大范圍為0.05~0.64內(nèi)。

（A）介電常數(shù)；（B）磁導率；（C）正切損耗與頻率之間的關系

2.4 Fe3O4的吸波性能

為了評價Fe3O4的吸波性能，根據(jù)傳輸線原理計算了材料的反射率損耗R。通過計算得到Fe3O4顆粒微波吸收性能（反射率損耗R）隨頻率（2-18 GHz）和厚度的變化關系，選取的厚度為1.0 mm、1.5 mm、2.0 mm、2.5 mm和3.0 mm，計算結(jié)果如圖5所示。

圖5 Fe3O4納米晶微波吸收性能隨頻率變化關系

隨著厚度的增加，最強微波吸收峰峰值向低頻移動，從16.72 GHz到5.44 GHz。從吸波層厚度來看，除厚度為1.0 mm時外，其他吸收層厚度，在整個頻率范圍內(nèi)，都存在超過-10 dB的吸收峰。并且，在2.0-3.0 mm的范圍內(nèi)出現(xiàn)了雙峰吸收。尤其是，厚度為2.5 mm和3.0 mm時出現(xiàn)兩個吸收峰的強度超過-10 dB[14]。2.5 mm吸收層的吸收峰分別位于6.32 GHz和11.92 GHz，其吸收峰值為-10.90 dB和-16.18 dB；3.0 mm吸收層的兩個吸收峰分別位于5.44 GHz和11.12 GHz，其吸收峰值為-12.73 dB和-11.07 dB。正是由于雙吸收峰的存在，使其有效吸收寬度（R<-10 dB）分別擴充到3.28 GHz和2.64 GHz。吸收性能達到最強時，厚度為2.0 mm。從13.12 GHz頻率出現(xiàn)吸收峰開始，直至峰值達到-33.54 dB，有效吸收帶寬為3.84 GHz。而不規(guī)則的納米粉體吸收峰為-22.5 dB，有效吸收帶寬為0.75 GHz[15]。八面體狀Fe3O4納米粒子與之相比，吸收峰值提高了49.1%，有效吸收帶寬拓展了416%。微波吸收能力提高，可能源于材料特殊的形貌結(jié)構(gòu)和多重電磁弛豫引起的能量消耗。

3 結(jié)論

用溶劑熱法合成了具有正八面體狀的Fe3O4納米晶，該納米晶在厚度為2.0 mm時，對電磁波的吸收峰值達到-33.54 dB，其吸收能力超過-10 dB的有效吸收帶寬為3.84 GHz。Fe3O4納米晶在厚度為2.0~3.0 mm時出現(xiàn)了雙峰吸收，這有利于拓展吸收材料的吸收頻帶，從而獲得更好的微波吸收性能。

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Preparation of Octahedral Fe3O4Nanocrystals and Their Microwave Absorption Properties

PANG Zeng-de, YANG Hui-jing

(Department of Chemistry, Tangshan Normal University, Tangshan 063000, China)

In this paper, regular octahedral Fe3O4nanocrystals was successfully prepared using solvothermal method by changing the concentration of mineralizer NaOH, in which FeCl3·6H2O was used as the iron source. The electromagnetic properties and microwave absorption of the product were tested. Theoretical calculations show that the peak value of the absorption peak is -33.54 dB and the maximum effective absorption bandwidth is 3.84 GHz at a thickness of 2.0 mm and a frequency of 13.12 GHz.

ferroferric oxide; absorbing material; electromagnetic property; hydrothermal method

O441.6

A

1009-9115(2019)03-0053-04

10.3969/j.issn.1009-9115.2019.03.015

河北省自然科學基金項目（E2015105079），唐山師范學院基金項目（2015A05，2015B03）

2019-03-22

2019-04-15

龐增德（1998-），男，河北滄州人，本科生，研究方向為材料物理學。

（責任編輯、校對：侯 宇）