溫州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)院/國(guó)家鞋類質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(溫州) 浙江 溫州 325007

前言

燃燒性能不合格的兒童玩具由于其燃燒速度過(guò)快或燃燒后產(chǎn)生熔融,易導(dǎo)致兒童燒傷,燙傷,甚至危及生命[1]。四(2-氯乙基)-2,2-二(氯甲基)-1,3-亞丙基二磷酸脂(V6)是一種新型的有機(jī)磷阻燃劑,由于其具有阻燃效率高,相容性好,熱穩(wěn)定性高,揮發(fā)性低,用量少,無(wú)色無(wú)味等優(yōu)點(diǎn),被廣泛地應(yīng)用于兒童玩具阻燃處理[2]。然而,V6阻燃劑十分穩(wěn)定,具有生物累積性,很難通過(guò)物理、化學(xué)和生物的方法降解,具有顯著的毒性效應(yīng)[3-4]。本文采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)兒童玩具中V6阻燃劑的測(cè)定進(jìn)行了研究,試驗(yàn)結(jié)果表明,本文建立的方法檢測(cè)速度快、操作簡(jiǎn)單便捷、靈敏度高、重復(fù)性好,可為兒童玩具中V6阻燃劑的測(cè)定提供方法依據(jù)。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器設(shè)備 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(1260/6495A型);超聲波發(fā)生器(P120 H型);分析天平(精確至0.0001g)。

1.2 試劑和材料 V6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),純度98.0%;甲醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯,乙酸銨均為色譜純。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱取適量V6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于10m L容量瓶中,用甲醇定容,配制成質(zhì)量濃度約為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,4oC避光保存。

1.4 樣品前處理 準(zhǔn)確稱取1.0g(精確至1mg)剪碎的試樣(任意一邊長(zhǎng)度不大于3mm)于30m L頂空瓶中,加入10m L甲醇后加蓋密封。待試樣完全浸濕后將頂空瓶置于超聲波發(fā)生器中超聲60min。超聲結(jié)束后,將萃取液降至室溫后用0.22μm有機(jī)濾膜過(guò)濾凈化,移取適量?jī)艋笕芤褐吝M(jìn)樣瓶中密封,供HPLC-MS/MS測(cè)定。

1.5 HPLC-MS/MS儀器條件

1.5.1 色譜條件 色譜柱:Poroshell120EC-C18(3.0mm×50 mm,2.7μm);柱溫:30oC;進(jìn)樣量:5μL;流速0.3m L/min;流動(dòng)相:甲醇:水(含5m M乙酸銨)=15:85。

1.5.2 質(zhì)譜條件 電離方式:ESI+;毛細(xì)管電壓:4000V;干燥氣溫度:180oC;干燥氣流速:17L/min;監(jiān)測(cè)模式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM);V6多反應(yīng)監(jiān)測(cè)參數(shù)見(jiàn)表1。所得V6的總離子流色譜圖見(jiàn)圖1。

表1 V6的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)參數(shù)Table1 MRM parametersofV6

圖1 V6的總離子流色譜圖Figure 1 The total ionchromatogram ofV6

2 結(jié)果與討論

2.1 方法的線性和檢出限 以峰面積為縱坐標(biāo),濃度為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,見(jiàn)圖2。經(jīng)線性擬合所得方程為y=509.6x-1146.8,線性相關(guān)系數(shù)為0.9999。證明該方法在5～800μg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

圖2 V6標(biāo)準(zhǔn)曲線Figure2 Standardcurve ofV6

采用空白樣品中加標(biāo)的方法,按S/N≥10計(jì)算,得到V6的檢出限為0.04mg/kg。

2.3 回收率和精密度 選用空白白色棉布為基質(zhì)進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn),添加水平分別為0.05、2.0、8.0mg/kg,每個(gè)添加水平做6次獨(dú)立平行試驗(yàn)。試驗(yàn)所得回收率和精密度結(jié)果列于表2,其中精密度以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)表示。從表中可以看出,該方法中V6的回收率在95%～105%之間,重復(fù)條件下的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.8%～7%之間,表明方法的回收率高、精密度好。

表2 方法的精密度和回收率Table2 Precision and recovery of the method

3 結(jié)論

對(duì)兒童玩具中V6阻燃劑的HPLC-MS/MS測(cè)定方法進(jìn)行研究,確定了提取方式、提取溶劑、HPLC-MS/MS儀器參數(shù)等條件。方法在5～800μg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,檢出限為0.04mg/kg,回收率在95%～105%范圍內(nèi),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.8%～7%之間,該法檢測(cè)速度快、靈敏度高、重現(xiàn)性好,可用于兒童玩具中V6阻燃劑的檢測(cè)分析。