連顯會 王春 孟憲雙 白樺 孫小杰 薛宏宇 馬強(qiáng)

摘?要?建立了化妝品中10種卡因類禁用組分的超高效液相色譜-差分離子淌度質(zhì)譜測定方法。以正十二醇為萃取劑、四氫呋喃為分散劑在水中自組裝形成超分子溶劑，并結(jié)合渦旋輔助對化妝品試樣進(jìn)行分散液液微萃取。考察了超分子溶劑的組成、用量及渦旋時間等參數(shù)對萃取效率的影響，以及差分離子淌度質(zhì)譜對同分異構(gòu)體的分離效果。結(jié)果表明，試樣在4 mL正十二醇-四氫呋喃超分子溶劑中渦旋振蕩3 min即可完成高效萃取，且可有效去除基質(zhì)干擾，降低基質(zhì)效應(yīng)。差分離子淌度質(zhì)譜在優(yōu)化的載氣、分離電壓、補(bǔ)償電壓等條件下可將色譜難以分離的同分異構(gòu)體（苯佐卡因和三卡因）實(shí)現(xiàn)淌度分離，解決了兩種同分異構(gòu)體由于色譜無法分離而不能準(zhǔn)確定性和定量分析的問題。10種卡因類組分在各自濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.99，方法檢出限為0.2～8.0 μg/kg，方法定量限為0.4～20.0 μg/kg。在低、中、高3個添加水平下的平均回收率為70.7%～94.7%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%～12.7%（n=6）。本方法步驟簡便、 快速高效，適用于化妝品中10種卡因類禁用組分的同時分析測定。

關(guān)鍵詞?超分子溶劑; 分散液液微萃取; 化妝品; 差分離子淌度質(zhì)譜

1?引 言

隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活水平的提高，化妝品已經(jīng)成為日常生活用品[1]，其質(zhì)量安全也越來越受到消費(fèi)者的關(guān)注[2]。化妝品通過皮膚吸收發(fā)揮美白、祛痘等功效，且長期與人體直接接觸，使用過程中化妝品含有的化學(xué)危害物質(zhì)會危害人體健康安全。為確保化妝品質(zhì)量安全，開發(fā)化妝品中禁限用物質(zhì)的檢測方法尤為重要。普魯卡因、苯佐卡因、丁卡因等組分是臨床上常用的局部麻醉藥，可能添加于曬后修復(fù)、祛斑、祛痘、去角質(zhì)層、去皺/抗衰老等化妝品中，以達(dá)到減輕人體肌膚疼痛或不適的作用，并具有抗皺/抗衰老作用。但其具有中樞神經(jīng)毒性和心血管毒性，由于人體肌膚毛細(xì)管豐富，容易被吸收并迅速進(jìn)入血液循環(huán)，對人體健康造成嚴(yán)重危害[3]。因此，我國《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）[3]、歐盟化妝品法規(guī)[4]及東盟化妝品指令[5]明確將普魯卡因等卡因類化學(xué)物質(zhì)列為化妝品中禁用組分。

樣品前處理方法很大程度上決定了分析檢測方法的靈敏度和準(zhǔn)確性。目前，針對化妝品樣品的前處理方法包括液液萃取[6，7]、固相萃取[8，9]等，但這些方法有機(jī)溶劑用量大、分析周期長、測試成本高，此外也會對實(shí)驗(yàn)人員和環(huán)境產(chǎn)生負(fù)面影響。因此，有必要發(fā)展快速高效、操作簡便、綠色環(huán)保的前處理技術(shù)。超分子溶劑（Supramolecular solvent， SUPRAS）是指由兩親性化合物通過兩相或分子間有序的自組裝過程形成的一種具有納米結(jié)構(gòu)的膠束聚集體[10]。超分子溶劑萃取技術(shù)是由西班牙學(xué)者Rubio等[11]提出的一種以超分子溶劑為萃取劑的新型萃取技術(shù)，通常以烷基醇或烷基酸與四氫呋喃及水混合，形成不溶于水的反向膠束。與其它類型超分子相比，基于反向膠束的超分子溶劑最大優(yōu)勢在于溶劑中含有較高濃度的兩親化合物，在分析液體樣品時可獲得較高的濃度因子，其萃取作用主要體現(xiàn)在高疏水烷基鏈提供的疏水作用和親水基團(tuán)提供的氫鍵作用，且烷基鏈越長，疏水作用越占優(yōu)勢，特別適合萃取疏水性化合物[12～14]。

離子淌度作為一種氣相電泳分離技術(shù)，其原理是離子在施加電場和惰性氣體所形成的屏障腔體內(nèi)進(jìn)行遷移，離子在遷移過程中因價(jià)態(tài)、離子大小以及結(jié)構(gòu)不同實(shí)現(xiàn)分離[15]。離子淌度質(zhì)譜是離子遷移譜與質(zhì)譜聯(lián)用的一種新型分析技術(shù)，與單獨(dú)使用質(zhì)譜相比，該技術(shù)在離子源和質(zhì)量分析器之間增加離子遷移管，使得待測離子經(jīng)過預(yù)分離后進(jìn)一步被質(zhì)譜檢測[16]。差分離子淌度質(zhì)譜（Differential mobility spectrometry-mass spectrometry， DMS-MS）的離子淌度池由兩個平行的金屬板組成，作為離子遷移場區(qū)，離子通過氣體流引入質(zhì)譜系統(tǒng)，離子淌度池位于四極桿和錐孔之間，可在大氣壓條件下運(yùn)行，并能夠兼容質(zhì)譜的所有掃描模式，具有設(shè)計(jì)簡單、拆裝無需破壞質(zhì)譜真空系統(tǒng)等特點(diǎn)[17]，在化合物異構(gòu)體分析[18]、降低基質(zhì)效應(yīng)[19，20]等方面顯示出獨(dú)特的優(yōu)越性。

本研究以正十二醇為萃取劑、 四氫呋喃為分散劑，在水中自組裝形成超分子溶劑，結(jié)合渦旋輔助對化妝品試樣進(jìn)行分散液液微萃取，建立了化妝品中10種卡因類化合物的超高效液相色譜-差分離子淌度質(zhì)譜分析方法（圖1）。本方法萃取效率高、基質(zhì)效應(yīng)低，且通過優(yōu)化載氣、分離電壓及補(bǔ)償電壓等條件將色譜難以分離的同分異構(gòu)體苯佐卡因和三卡因?qū)崿F(xiàn)淌度分離，解決了兩種同分異構(gòu)體共存時無法定性和定量分析的難題，適用于化妝品中10種卡因類組分的同時分析測定。

2?實(shí)驗(yàn)部分

2.1?儀器與試劑

ACQUITY超高效液相色譜儀（美國Waters公司）; QTRAP 6500+差分離子淌度質(zhì)譜儀（美國SCIEX公司）; MS-H-Pro 數(shù)顯型磁力攪拌器（北京大龍興創(chuàng)實(shí)驗(yàn)儀器有限公司）; Milli-Q Integral 5型超純水儀（美國Merck Millipore公司）; AB204-S型電子天平（瑞士Mettler Toledo公司）; CR 21N高速冷凍離心機(jī)（日本Hitachi公司）; MS3型渦旋振蕩器（德國IKA公司）; 甲醇、乙腈和四氫呋喃（色譜純，美國Fisher公司）; 正戊醇、正己醇、正辛醇、正癸醇、正十一醇、正十二醇（百靈威科技有限公司）; 正庚醇、正壬醇（日本TCI公司）。

10種卡因類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)： 普魯卡因（CAS 59-46-1）購自日本TCI公司; 苯佐卡因（CAS 94-09-7）、鹽酸氯普魯卡因（CAS 3858-89-7）購自北京曼哈格生物科技有限公司; 利多卡因（CAS 137-58-6）、三卡因（CAS 582-33-2） 購自百靈威科技有限公司; 丁卡因（CAS 94-24-6）購自德國Dr. Ehrenstorfer公司; 阿米卡因鹽酸鹽（CAS 532-59-2）、布他卡因硫酸鹽（CAS 149-15-5）購自加拿大TRC公司; 利索卡因（CAS 94-12-2）、普莫卡因鹽酸鹽（CAS 637-58-1）購自美國Stanford Chemicals公司，純度均大于98%。

2.2?實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1?標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制?準(zhǔn)確稱取10種卡因類化合物標(biāo)準(zhǔn)品各10 mg（精確至0.1 mg），用甲醇溶解并定容至10 mL，配制成濃度為1 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。分別取10種物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，配制成100 g/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液，4℃保存。以甲醇逐級稀釋成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配。

2.2.2?超分子溶劑的制備?移取1.5 mL正十二醇和8 mL四氫呋喃，迅速注入50 mL玻璃離心管中，加入30.5 mL超純水，420 r/min磁力攪拌3 min后， 3000 r/min離心10 min，用玻璃注射器移取上層有機(jī)相于玻璃瓶中，4℃下密封保存。典型的超分子溶劑自組裝過程如圖2所示。

2.2.3?樣品處理?稱取0.20 g試樣（精確至0.01 g）于離心管中，加入4 mL超分子溶劑，渦旋振蕩3 min后，以3000 r/min離心10 min，移取上層液體200 μL，加入200 μL甲醇，渦旋混勻，過0.22 μm微孔濾膜后，供超高效液相色譜-差分離子淌度質(zhì)譜測定。

2.2.4?超高效液相色譜-差分離子淌度質(zhì)譜條件?（1）色譜柱?ACQUITY UPLC BEH C18（50 mm × 2.1 mm， 1.7m）; 流速： 0.3 mL/min; 流動相： 碳酸氫銨溶液（pH=9）（A）和乙腈（B）。（2）梯度洗脫程序?0～4.0 min，35%～90% B; 4.0～?4.5 min，90% B; 4.5～4.6 min，90%～35% B; 4.6～6.0 min，35% B; 柱溫： 30℃; 進(jìn)樣量： 5 L。（3）電噴霧質(zhì)譜?電噴霧離子源; 正離子掃描; 離子源溫度： 150℃; 噴霧電壓： 5500 V; 氣簾氣流速： 30 psi，霧化氣流速： 60 psi，脫溶劑氣流速： 60 psi; 脫溶劑氣溫度： 600℃; 差分離子淌度溫度： 225℃; 多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式; 10種卡因類化合物優(yōu)化的差分離子淌度質(zhì)譜分析參數(shù)見表1，多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖見圖3。

3?結(jié)果與討論

3.1?超分子溶劑萃取條件的優(yōu)化

3.1.1?烷基醇種類及用量的優(yōu)化?選擇具有兩親性的四氫呋喃分別與一系列不同碳原子數(shù)的烷基醇（正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇和正十二醇）組合生成超分子溶劑，對卡因類化合物進(jìn)行萃取。超分子溶劑的萃取作用力主要體現(xiàn)在烷基鏈提供的疏水相互作用和親水頭基提供的氫鍵作用。如圖4A所示，正十二醇/四氫呋喃/水超分子溶劑體系對10種卡因類化合物的萃取回收率為67.6%～95.1%，且回收率較穩(wěn)定。正辛醇雖對部分物質(zhì)萃取效果較好，回收率為64.1%～94.7%， 但對丁卡因及布他卡因的萃取效果較差，回收率僅為52.6%和42.6%，因此，選擇正十二醇/四氫呋喃/水作為超分子溶劑體系?？疾炝苏加昧糠謩e為1、1.5、2、2.5、3、3.5和4 mL（保持溶劑總體積為40 mL）時樣品的回收率，結(jié)果見圖4B。當(dāng)正十二醇用量≥1.5 mL時，樣品的回收率較高且穩(wěn)定。因此，正十二醇的用量選擇為1.5 mL。

3.1.2?四氫呋喃用量的優(yōu)化?作為超分子溶劑的重要組成部分，四氫呋喃起到溶解兩親物質(zhì)使其在水中分散的作用。超分子溶劑的形成與正十二醇、四氫呋喃和水的比例有關(guān)。如四氫呋喃比例過低，正十二醇會析出形成沉淀; 如比例過高，四氫呋喃分散在水溶液中，體系不能實(shí)現(xiàn)分層?？疾炝怂臍溥秽昧糠謩e為2、4、6、8、10、12和14 mL（保持溶劑總體積為40 mL）時樣品的回收率，結(jié)果見圖4C。各目標(biāo)物在8 mL四氫呋喃時回收率為79.0%～101.5%，且結(jié)果穩(wěn)定，在其它用量時結(jié)果較為分散。

3.1.3?超分子溶劑用量的選擇?考察了不同體積超分子溶劑（2、3、4、5和6 mL）對萃取效率的影響，由圖4D可見，隨著所加入超分子溶劑體積不斷增加，萃取效率多呈現(xiàn)先增加后逐漸趨于平穩(wěn)的趨勢，當(dāng)超分子溶劑體積達(dá)到4 mL 時，10種卡因類物質(zhì)都有較高的回收率，超過4 mL時，萃取效率達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。因此，選擇超分子溶劑最佳用量為4 mL。

3.1.4??渦旋時間的優(yōu)化?在超分子溶劑分散液液微萃取中， 引入渦旋振蕩可促進(jìn)超分子溶劑與目標(biāo)物的充分混合，以便形成良好的乳濁液狀態(tài)，促進(jìn)傳質(zhì)過程?？疾炝藴u旋時間分別為1、3、5、7、9、11和13 min時樣品的回收率（圖4E）。隨渦旋時間的延長，回收率并無明顯變化。當(dāng)渦旋時間為3 min時，10種物質(zhì)的回收率≥70%，且時間較短。因此，選擇渦旋時間為3 min。

3.2?流動相的選擇

分別考察了反相色譜常用的有機(jī)相溶劑甲醇和乙腈與不同pH值（3、4、5、6、8、9和10）的緩沖溶液（酸性pH值用甲酸調(diào)節(jié)5 mmol/L乙酸銨溶液，堿性pH值用氨水調(diào)節(jié)5 mmol/L碳酸氫銨溶液）組成的流動相體系，對目標(biāo)化合物的色譜分離行為和離子化效果的影響，結(jié)果表明，乙腈-碳酸氫銨溶液（pH=9）獲得了最為理想的色譜峰形和分離效果，且質(zhì)譜信號響應(yīng)較強(qiáng)。

3.3?差分離子淌度質(zhì)譜參數(shù)的優(yōu)化

通過色譜分離技術(shù)難以將同分異構(gòu)體苯佐卡因和三卡因完全基線分離（圖5A），因此，在方法應(yīng)用中，無法對二者進(jìn)行精準(zhǔn)的定性及定量分析。本研究通過差分離子淌度質(zhì)譜技術(shù)對二者進(jìn)行淌度分離，在開啟差分離子淌度質(zhì)譜功能后，電噴霧離子源及多反應(yīng)監(jiān)測參數(shù)無需改變，通過直接注射1 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行差分離子淌度質(zhì)譜相關(guān)參數(shù)優(yōu)化。結(jié)果表明，在引入甲醇、乙腈及異丙醇作為修飾劑時，改變分離電壓及補(bǔ)償電壓均不會增加同分異構(gòu)體苯佐卡因和三卡因的分離度。通過優(yōu)化未引入修飾劑下的差分離子淌度質(zhì)譜溫度、分離電壓及補(bǔ)償電壓進(jìn)行兩種同分異構(gòu)體分離，經(jīng)詳細(xì)優(yōu)化上述參數(shù)，10種卡因類化合物的分離電壓和補(bǔ)償電壓值見表1，補(bǔ)償電壓淌度分離圖譜見圖5B。經(jīng)差分離子淌度質(zhì)譜條件優(yōu)化后，苯佐卡因和三卡因?qū)崿F(xiàn)完全淌度分離。三卡因在補(bǔ)償電壓為1.7 V和苯佐卡因在補(bǔ)償電壓為7.0 V時的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖分別見圖5C和5D，可由此實(shí)現(xiàn)同分異構(gòu)體的分離。

3.4?基質(zhì)效應(yīng)的考察

由于化妝品基質(zhì)復(fù)雜，與卡因類化合物共流出組分可能會影響電噴霧效果，并對待測物信號產(chǎn)生增強(qiáng)或抑制，進(jìn)而影響測定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。對基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行了考察，10種卡因類物質(zhì)的基質(zhì)效應(yīng)為84.7%～103.0%（圖6），表明采用超分子溶劑分散液液微萃取前處理方法處理化妝品樣品可有效消除基質(zhì)效應(yīng)的影響[21，22]。

3.5?方法的分析性能

在優(yōu)化的條件下，測定一系列不同加標(biāo)水平的樣品，以峰面積（y）對質(zhì)量濃度（x）進(jìn)行線性回歸，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。結(jié)果表明，10種卡因類組分在各自濃度范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系（r>0.99）; 分別以3倍信噪比（S/N=3）和10倍信噪比（S/N=10）計(jì)算方法的檢出限和定量限，檢出限為0.2～8.0 μg/kg， 定量限為0.4～20.0 μg/kg（表2）。

選擇膏霜類和水劑類化妝品空白樣品，分別在20～100 g/kg范圍內(nèi)添加低、中、高3個水平的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照優(yōu)化的方法進(jìn)行分析測定，每個水平平行操作6次，計(jì)算回收率。結(jié)果表明，10種卡因類物質(zhì)的平均回收率為70.7%～94.7%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%～12.7%（表3）。

3.6?與已有方法比較

表4列出了本方法與文獻(xiàn)報(bào)道的檢測方法的比較結(jié)果。與傳統(tǒng)的液液萃取法和固相萃取法相比，本方法檢出限與之相當(dāng)，但樣品前處理相對簡便，萃取和凈化過程同時完成，避免了因繁瑣操作步驟和較長前處理時間引入的實(shí)驗(yàn)誤差。本方法采用差分離子淌度質(zhì)譜技術(shù)，將色譜難以分離的苯佐卡因和三卡因同分異構(gòu)體實(shí)現(xiàn)了淌度分離，有助于解決同分異構(gòu)體的定性與定量分析難題。

3.7?實(shí)際樣品分析

對市售的9件水劑類化妝品樣品及9件膏霜類化妝品樣品進(jìn)行分析檢測，結(jié)果表明，有1件水劑類樣品和1件膏霜類樣品檢出普魯卡因，含量分別為3.39 mg/kg和4.84 mg/kg。以1種含有利多卡因的林可霉素利多卡因凝膠外用非處方藥劑作為待測樣品進(jìn)行了分析測定，檢測含量與其標(biāo)示含量相符。

4?結(jié) 論

采用超分子溶劑分散液液微萃取結(jié)合超高效液相色譜-差分離子淌度質(zhì)譜技術(shù)，建立了化妝品中10種卡因類禁用組分的分析方法。分別對烷基醇的種類與用量、四氫呋喃用量、超分子溶劑加入量和渦旋時間等因素進(jìn)行了優(yōu)化考察，并且通過差分離子淌度質(zhì)譜技術(shù)實(shí)現(xiàn)了苯佐卡因和三卡因同分異構(gòu)體的淌度分離。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，此方法準(zhǔn)確可靠、操作簡便、溶劑消耗量少，且解決了苯佐卡因和三卡因同分異構(gòu)體的分離難題，適用于化妝品中10種卡因類禁用組分的同時分析測定。

References

1?ZHANG Yan-Shu， LIN Zhen-Hua， HU Yu-Ling， LI Gong-Ke. Journal of Instrumental Analysis， ?2016， 35（2）： 127-136

張艷樹， 林振華， 胡玉玲， 李攻科. 分析測試學(xué)報(bào)， 2016， 35（2）： 127-136

2?XU Yin-Yu. Chemical Enterprise Management， ?2018， （16）： 38-39

許銀玉. 化工管理， 2018， （16）： 38-39

3?ZHANG Qing-Sheng， WANG Gang-Li. Cosmetic Safety Technical Specification. Beijing： People's Medical Publishing House， ?2017： 238-244

張慶生， 王鋼力. 化妝品安全技術(shù)規(guī)范. 北京： 人民衛(wèi)生出版社， 2017： 238-244

4?Regulation （EC） No.1223/2009 of the European Parliament and of the Council of 30 November 2009 on Cosmetic Products. Official Journal of the European Union， ?2009， https：//eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do？uri=OJ：L：2009：342：0059：0209：en：PDF

5?Health Products （Cosmetic Products -?ASEAN Cosmetic Directive） Regulations 2007， https：//sso.agc.gov.sg/SL/HPA2007-S683-2007

6?LI Wei， RUI Chang， TU Hai-Yun， ZHAO Kai， WANG Xiao， ZHOU Min， WANG Na. Chinese Journal of Analysis Laboratory， ?2011， 30（12）： 85-89

李 瑋， 芮 昶， 屠海云， 趙 凱， 王 嘯， 周 敏， 王 娜. 分析試驗(yàn)室， ?2011， 30（12）： 85-89

7?XIAO Xiao-Hua， YIN Yi， HU Yu-Ling， LI Gong-Ke. Chinese Journal of Chromatography， 2007， 25（2）： 234-237

肖小華， 尹 怡， 胡玉玲， 李攻科. 色譜， 2007， 25（2）： 234-237

8?WANG Yan-Qin， CHE Wen-Jun， WANG Li， XU Chun-Xiang， LU Jian. Chinese J. Anal. Chem.， ?2013， 41（3）： 394-399

王燕芹， 車文軍， 王 莉， 徐春祥， 盧 劍. 分析化學(xué)， 2013， 41（3）： 394-399

9?SHEN Hao-Yu， YING Li-Yan， CAO Yun-Feng， PAN Gang， ZHOU Lu. Chinese Journal of Chromatography， 2007， 25（2）： 272-275

沈昊宇， 應(yīng)麗艷， 曹云峰， 潘 剛， 周 鹿. 色譜， 2007， 25（2）： 272-275

10?Aydin F， Yilmaz E， Soylak M. RSC Adv.， ?2015， 5（50）： 40422-40428

11?Ballesteros-Gómez A， Rubio S， Prez-Bendito D. J. Chromatogr. A， ?2009， 1216（3） ： 530-539

12?Caballo C， Sicilia M D， Rubio S. Application of Green Solvents in Seperation Process. Elsevier Inc.， 2017： 111-137

13?Ballesteros-Gómez A， Sicilia M D， Rubio S. Anal. Chim. Acta， ?2010， 677（2）： 108-130

14?López-Jimz F J， Lunar M L， Sicila M D， Rubio S. Supramolecular Solvents in the Analytica. Encyclopedia of Analytical Chemistry. Hoboken： John Wiley & Sons， Ltd， ?2014： 1-16

15?Taiwan Society for Mass Spectrometry. Principles and Applications of Mass Spectrometry. Beijing： Science Press， ?2019， 1： 161-162

臺灣質(zhì)譜學(xué)會. 質(zhì)譜分析技術(shù)與應(yīng)用. 北京： 科學(xué)出版社， ?2019， 1： 161-162

16?WANG Yu-Na， MENG Xian-Shuang， LIU Li-Juan， BAI Hua， MA Qiang. Journal of Instrumental Analysis， ?2018， ?37（10）： 1130-1138

王玉娜， 孟憲雙， 劉麗娟， 白 樺， 馬 強(qiáng). 分析測試學(xué)報(bào)， 2018， 37（10）： 1130-1138

17?LI Chun-Bo. Modern Scientific Instruments. ?2011， （5）： 163-165

李春波. 現(xiàn)代科學(xué)儀器， 2011， （5）： 163-165

18?Chen P S ， Chen S H ， Chen J H， Haung W Y， Liu H T， Kong P H， Yang O H. Anal. Chim. Acta， ?2016， 946： 1-8

19?Fu Y， Xia Y Q， Flarakos J， Tse F L， Miller J D， Jones E B， Li W. Anal. Chem.， ?2016， 88（7）： 3655-3661

20?Ren T， Li R， Meng X， Fawcett J P， Sun D， Gu J. J. Pharm. Biomed. Anal.， ?2018， ?151： 260-265

21?Nie J， Miao S， Lehotay S J， Li W T， Zhou H， Mao X H， Lu J W， Lan L， Ji S. Food Addit. Contam. A， ?2015， 32（8）： 1287-1300

22?García-Fonseca S， Rubio S. Talanta， ?2016， 148： 370-379

23?TIAN Yu-Ping， GU Ling-Ling. Shanghai Measurement and Testing， ?2015， 42（5）： 10-11

田玉平， 顧玲玲. 上海計(jì)量測試， 2015， 42（5）： 10-11

24?WANG Huan， HU Lei， ZHOU Ming-Hao. Detergent & Cosmetics， ?2017， 40（9）： 30-34

王 歡， 胡 磊， 周明昊. 日用化學(xué)品科學(xué)， 2017， 40（9）： 30-34