趙宏梅 卞紅正 方玲

摘? 要：采用改進的QuEChERS方法對蔬菜、水果樣品進行前處理，用氣質聯(lián)用儀（EI源）檢測聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯殘留。對4種蔬菜、2種水果利用乙腈提取，經(jīng)優(yōu)化比例后的PSA、GCB和C18的混合物凈化后，氮吹濃縮、正己烷定容后經(jīng)氣質質譜儀測定。結果表明，添加回收率均在78%～120%，RSD在10%以下，符合農(nóng)藥殘留檢測要求。

關鍵詞：QuEChERS、GC-MS/MS;聯(lián)苯菊酯;溴氰菊酯;殘留

中圖分類號 TS207.3文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2019）08-0094-04

Abstract：The pretreatment of fruits and vegetables was carried out by QuEChERS method， the bifenthrin residue and deltamethrin residue were analyzed by gas mass analyzer （EI source）. Four kinds of vegetables and two kinds of fruits were tested. Three concentrations were added to each sample， three of which were parallel to each other. The addition recovery was between 78% and 120%， and the RSD was below 10%， meeting the requirements of pesticide residue.

Key words：QuEChERS;GC-MS/MS;Bifenthrin;Deltamethrin;Pesticide residue

溴氰菊酯是菊酯類殺蟲劑中毒力最高的一種，皮膚接觸后會出現(xiàn)紅色丘疹，對眼粘膜也有刺激作用。急性中毒時，會出現(xiàn)頭暈、頭痛、嘔吐、乏力，甚至還有抽搐的情況發(fā)生。溴氰菊酯在蔬菜、果樹、糧食、中草藥、景觀植物上應用普遍，對人畜毒性中等，對水產(chǎn)類毒性很高，主要用來防治水果中的小食心蟲、農(nóng)作物上的棉鈴蟲、紅蜘蛛等害蟲。當下，食品及食用農(nóng)產(chǎn)品安全問題越來越受到人們關注，農(nóng)藥殘留物檢測是安全監(jiān)測的重要方面之一。目前，聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯的檢測前處理方法主要是乙腈提取固相萃取濃縮，但其耗時長、使用溶劑量大、需實驗器皿多。本實驗采用優(yōu)化后的QuEChERS方法進行水果、蔬菜的前處理，具有快速、簡便、易操作、溶劑使用少、提取過程少、準確度高等優(yōu)點。

1 實驗方法

1.1 試劑和儀器 乙腈、丙酮、正己烷、甲苯均為色譜純;聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯標準品從天津環(huán)境保護科學研究院購入，濃度為1000mg/L;氯化鈉、無水硫酸鎂均為優(yōu)級純并且250℃下干燥8h;PSA、GCB、C18均為艾杰爾公司生產(chǎn);Eppendorf的高速離心機;Oraganomation Associates Jnc的氮吹儀;Thermofisher氣質聯(lián)用儀，配EI源。

1.2 試樣處理

1.2.1 提取 準確稱取10.0g經(jīng)粉碎后的蔬菜、水果試樣，置于50mL離心管中，加入20mL乙腈，超聲3min。加入4gNaCl和4g無水MgSO4混合物后，劇烈振搖2min，放入高速離心機中5000轉/min離心3min，待凈化。

1.2.2 凈化 向10mL具塞塑料離心管中加入0.5gPSA、C18與GCB（2∶2∶1）混合凈化填料;準確吸取5mL提取步驟中上清液至凈化管中，加入2.5mL甲苯渦旋30s混勻，5000r/min離心3min后，吸取3mL上清液至10mL玻璃試管中，80℃水浴氮吹至凈干，待定容。

1.2.3 定容 用1mL正己烷溶解玻璃試管中的殘渣，過膜后上GC-MS/MS檢測。

1.3 儀器條件

1.3.1 色譜條件 色譜柱Thermo的TG-5SILMS（30m×0.25mm×0.25μm）;柱溫采用程序升溫：40℃（1.5min）——25℃/min90℃（1.5min）——25℃/min180℃（0min）——

5℃/min280℃（0min）——10℃/min300℃（5min）;恒流1.2mL/min;不分流模式;載氣為高純He，99.999%;進樣量為1.00μL。

1.3.2 質譜條件 離化方式為EI，離化能量是70eV，傳輸線溫度是280℃，離子源溫度是300℃，采集方式：選擇離子檢測SRM。

2 結果與討論

2.1 基質效應 蔬菜、水果中成分比較復雜，可能會存在基質效應。本實驗分別使用普通白菜、結球甘藍、番茄、茄子、蘋果、梨子試樣空白提取液來配制聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯工作液，從而最大程度降低基質效應對聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯測定結果的影響。

2.2 回收率 選取了白菜、甘藍、番茄、茄子4種蔬菜和蘋果、梨子2種水果，在6種樣品中進行添加回收實驗，添加水平分別為0.01mg/kg、0.05mg/kg、0.5mg/kg，每個水平分別做3個平行樣品和一個空白，得到了很好的結果（具體數(shù)據(jù)見表2、3）。圖1～12為6種蔬菜、水果不同添加水平的質譜圖，從質譜圖可以看出，被檢測農(nóng)藥殘留響應值很高。由表2、3可以看出，聯(lián)苯菊酯和溴氰菊酯的平均回收率都在78%～120%，RSD≤10%，符合農(nóng)藥殘留檢測的回收率和RSD要求。

3 結論

本實驗結果表明，采用優(yōu)化的QuEChERS方法對蔬菜、水果樣品進行前處理速度快、易操作、大批量做樣且準確度高。用GC-MS/MS選擇反應監(jiān)測法檢測農(nóng)殘，能提高靈敏度，從而可以1次進樣就能同時準確、快速的檢測到蔬菜、水果中多種農(nóng)藥殘留。

參考文獻

[1]植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜-質譜聯(lián)用法.GB 23200.113-2016食品安全國家標準[S].

[2]蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定.NY/T761-2008[S].

（責編：王慧晴）