(中國(guó)石油大慶石化分公司化肥廠，黑龍江 大慶 163714)

中國(guó)石油大慶石化分公司化肥廠(以下簡(jiǎn)稱大慶石化化肥廠)于1973年引進(jìn)了荷蘭斯塔米卡邦二氧化碳汽提法工藝的大型化肥裝置，原裝置設(shè)計(jì)能力為48萬t/a尿素，裝置在2005年進(jìn)行了50%擴(kuò)容改造，生產(chǎn)能力提高到75.9萬t/a(年產(chǎn)按330 d計(jì))。

近年來，國(guó)內(nèi)尿素產(chǎn)能嚴(yán)重過剩、市場(chǎng)供大于求、尿素價(jià)格持續(xù)走低，大慶石化化肥廠連續(xù)虧損，生存壓力巨大。為提高企業(yè)效益，化肥廠調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，增大商品氨銷售量，降低尿素銷量，且隨著國(guó)內(nèi)民用天然氣用量逐漸增加，化肥用氣供應(yīng)緊張，尿素裝置不得不維持低負(fù)荷運(yùn)行。

1 工藝流程

二氧化碳汽提法生產(chǎn)尿素的工藝流程見圖1。

圖1 二氧化碳汽提法工藝流程

在尿素生產(chǎn)工藝中，原料氨和二氧化碳進(jìn)入合成系統(tǒng)，反應(yīng)生成尿素；含有甲銨、水、二氧化碳的尿液經(jīng)循環(huán)系統(tǒng)精餾后進(jìn)入尿液儲(chǔ)槽；經(jīng)一段、二段蒸發(fā)后尿液質(zhì)量濃度達(dá)到 99.7%，送至造粒噴頭。循環(huán)系統(tǒng)分離出來的氨、二氧化碳經(jīng)吸收系統(tǒng)吸收，以甲銨液形式回收至合成系統(tǒng)再循環(huán)利用。蒸發(fā)系統(tǒng)氣相冷凝液進(jìn)入水解系統(tǒng)，分離出來的碳銨液回收至循環(huán)系統(tǒng)[1]。

2 產(chǎn)品現(xiàn)狀

隨著民用氣用量的增加，化肥用氣供應(yīng)緊張，合成氨裝置負(fù)荷偏低，加上商品氨銷量增加，尿素裝置長(zhǎng)時(shí)間在低負(fù)荷運(yùn)行，成品尿素中縮二脲含量升高，尤其是負(fù)荷低于60%，縮二脲含量經(jīng)常在指標(biāo)上限，甚至出現(xiàn)不合格現(xiàn)象，均值在0.89%～0.90%?？s二脲是尿素成品質(zhì)量的一個(gè)重要指標(biāo)(優(yōu)等品要求含量不高于0.9%)，縮二脲含量高，顆粒強(qiáng)度下降，粉塵量增加，直接影響產(chǎn)品質(zhì)量，嚴(yán)重影響企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和品牌效益，尿素顆粒強(qiáng)度下降，顆粒在下落和運(yùn)輸過程中極易破碎，粉塵量增加，不但影響企業(yè)的效益，還對(duì)裝置安全環(huán)保帶來不利影響。2016年8月成品皮帶及冷卻單元粉塵含量統(tǒng)計(jì)見表1。

表1 2016年8月成品粉塵統(tǒng)計(jì)

3 原因分析

3.1 生產(chǎn)負(fù)荷偏低影響

現(xiàn)汽提塔設(shè)計(jì)生產(chǎn)能力1 740 t/d，按汽提塔要求最低負(fù)荷70%計(jì)算，裝置允許最低負(fù)荷為53%，氨量控制為29 t/h。因合成氨裝置商品氨銷售量增加，且油田氣供應(yīng)不足，合成氨裝置無法高負(fù)荷生產(chǎn)。尿素裝置冬季控制負(fù)荷55%，低負(fù)荷下，為保證裝置穩(wěn)定，高、低壓系統(tǒng)及蒸發(fā)液位控制偏高，停留時(shí)間長(zhǎng)，尿液流速降低，造成尿素中縮二脲含量偏高(見表2)。

表2 2016年8～10月尿素中縮二脲含量數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)

由表2看出，裝置生產(chǎn)負(fù)荷越低，尿素中縮二脲含量越不易控制，尤其是負(fù)荷低于60%時(shí)，極易出現(xiàn)超標(biāo)情況。

3.2 操作經(jīng)驗(yàn)不足

正常生產(chǎn)時(shí)，裝置負(fù)荷一般在75%～100%，60%負(fù)荷以下的運(yùn)行情況及時(shí)間較少，操作人員對(duì)低負(fù)荷下的操作比較生疏，操作經(jīng)驗(yàn)欠缺，因此，對(duì)崗位人員加強(qiáng)培訓(xùn)，提高崗位人員應(yīng)對(duì)負(fù)荷變化的操作熟練程度，為裝置平穩(wěn)運(yùn)行工作打下一個(gè)良好基礎(chǔ)。

3.3 游離氨含量

尿液縮合反應(yīng)方程式如下：

2CO(NH2)2NH2CONHCONH2+NH3+Q

從反應(yīng)方程式可以看出，尿素在發(fā)生縮合反應(yīng)時(shí)放出氨，因此從反應(yīng)平衡看，由于NH3為縮合生成物，增加尿素溶液中氨含量，可逆反應(yīng)逆向進(jìn)行，可以減少縮二脲的生成。因此增加游離氨的含量，可抑制縮二脲的生成。

3.4 停留時(shí)間

在一定溫度下，停留時(shí)間越長(zhǎng)，縮二脲生成率越大。系統(tǒng)負(fù)荷低，蒸發(fā)液位控制達(dá)到上限或者蒸發(fā)循環(huán)時(shí)間過長(zhǎng)都容易造成尿素中縮二脲含量偏高。

3.5 汽提塔殼側(cè)蒸汽壓力

汽提塔是一個(gè)直立管殼式換熱器，采用降膜式加熱器，管外走加熱蒸汽，管內(nèi)進(jìn)行汽提分解過程。汽提塔設(shè)計(jì)運(yùn)行負(fù)荷在70%～100%，當(dāng)負(fù)荷低于65%，合成液在汽提塔塔頂液體分布器的液位較低，導(dǎo)致汽提管分布不均勻，殼側(cè)蒸汽壓力偏高，容易產(chǎn)生局部過熱，加劇尿液縮合反應(yīng)生成。

3.6 系統(tǒng)溫度控制

尿液縮合反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度升高，將加劇縮二脲的生成，因此反應(yīng)溫度直接影響縮二脲的生成。

3.7 蒸發(fā)循環(huán)的影響

當(dāng)皮帶、刮料機(jī)、造粒噴頭等設(shè)備出現(xiàn)故障需要檢修時(shí)，蒸發(fā)系統(tǒng)被迫循環(huán)，系統(tǒng)負(fù)荷減至最低，尿液打回流至尿液槽，尿液槽液位升高，停留時(shí)間增加，尿液縮聚反應(yīng)加劇，縮二脲生成量增加，影響尿素產(chǎn)品質(zhì)量。

4 解決措施

4.1加強(qiáng)操作人員培訓(xùn)力度

加強(qiáng)對(duì)操作人員的培訓(xùn)力度，由小組組員分系統(tǒng)、崗位對(duì)所有操作人員進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)培訓(xùn)，同時(shí)編制《低負(fù)荷產(chǎn)品質(zhì)量控制操作指導(dǎo)》，下發(fā)班組學(xué)習(xí)，培訓(xùn)的內(nèi)容主要有：①如何對(duì)裝置進(jìn)行優(yōu)化操作，降低成品中縮二脲含量，避免不合格品的發(fā)生，保障裝置長(zhǎng)周期高效運(yùn)行；②低負(fù)荷下，如何優(yōu)化控制配比系統(tǒng)氨碳比、游離氨含量、汽提塔殼側(cè)壓力以及系統(tǒng)溫度；③如何控制工藝參數(shù)及裝置的平穩(wěn)率；④外界因素變化，如蒸發(fā)系統(tǒng)溫度大幅波動(dòng)等如何應(yīng)對(duì)。

通過業(yè)務(wù)學(xué)習(xí)，做到了操作思路統(tǒng)一、操作過程精心、熟練掌握低負(fù)荷下操作要點(diǎn)及各工藝指標(biāo)控制參數(shù)，杜絕了裝置低負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)因人為因素造成尿素成品中縮二脲含量超標(biāo)。

4.2 優(yōu)化系統(tǒng)氨碳比

適當(dāng)提高系統(tǒng)氨碳比，合成塔氨碳比控制在3.2～3.4范圍內(nèi)，提高尿液中游離氨濃度。

4.3 合理控制汽提塔殼側(cè)蒸汽壓力

汽提塔正常運(yùn)行負(fù)荷在70%～100%，當(dāng)負(fù)荷低于65%，必須很好地控制汽提塔殼側(cè)加熱蒸汽壓力。汽提塔殼側(cè)加熱蒸汽壓力過低時(shí)又會(huì)造成汽提效率下降，低壓系統(tǒng)壓力升高，蒸發(fā)及水解操作難度增大，因此，汽提塔殼側(cè)蒸汽壓力控制要適度。根據(jù)操作經(jīng)驗(yàn)，將系統(tǒng)負(fù)荷與汽提塔殼側(cè)壓力對(duì)應(yīng)關(guān)系列于表3。

表3 系統(tǒng)負(fù)荷與蒸汽壓力的對(duì)應(yīng)關(guān)系

由表3可以看出，70%負(fù)荷以下，系統(tǒng)低負(fù)荷運(yùn)行時(shí)蒸汽壓力應(yīng)控制在1.60～1.70 MPa，降低蒸汽壓力不僅能夠降低縮二脲的生成，還能減輕汽提塔的腐蝕。

4.4 停留時(shí)間

在一定溫度下，停留時(shí)間與縮二脲生成量成正比(見圖2)，降低尿液的停留時(shí)間，在一定程度上大大降低了縮二脲的生成量。

圖2 縮二脲生成率與時(shí)間的關(guān)系

(1)控制合成塔液位、汽提塔液位、精餾塔液位、閃蒸槽液位、熔融尿素泵入口液位，使其在內(nèi)控指標(biāo)下限操作，減少尿液停留時(shí)間。

(2)根據(jù)生產(chǎn)負(fù)荷，匹配好熔融尿素泵出口新、老蒸發(fā)尿液線尿液流量，根據(jù)新蒸發(fā)尿液線規(guī)格(φ60.3 mm×2.77 mm)與老蒸發(fā)尿液線規(guī)格(φ88.9 mm×2.9 mm)，可知尿液流速相同情況下，新尿液線流量與老尿液線流量比為1∶2.3，生產(chǎn)操作中，要盡量確保新、老尿液線尿液流速一致，減少尿液停留時(shí)間。

(3)若負(fù)荷低于65%，且長(zhǎng)時(shí)間負(fù)荷穩(wěn)定不變，則將新蒸發(fā)造粒系統(tǒng)脫開，讓尿液直接走蒸發(fā)老線，降低尿液停留時(shí)間及產(chǎn)品縮二脲含量，提高產(chǎn)品質(zhì)量。

(4)裝置開工過程中，提高蒸發(fā)量，盡量在最短時(shí)間內(nèi)將尿液槽液位拉至正常，并根據(jù)系統(tǒng)參數(shù)和實(shí)際經(jīng)驗(yàn)，及時(shí)加樣分析，減少尿液停留時(shí)間，減少不合格品尿素的產(chǎn)生。

4.5 合理控制系統(tǒng)溫度

(1)適當(dāng)降低預(yù)蒸發(fā)分離器出液溫度，通過降低預(yù)蒸發(fā)分析器內(nèi)壓力，關(guān)小加熱蒸汽控制閥開度，控制出液溫度(不低于88 ℃)在下限操作。

(2)保證熔融尿素泵出口尿液溫度不低于138 ℃的前提下，適當(dāng)降低蒸發(fā)夾套壓力，可由0.28 MPa降至0.24 MPa，降低尿液溫度。

(3)控制一段蒸發(fā)溫度在指標(biāo)下限(128～129 ℃)操作，控制二段蒸發(fā)溫度在指標(biāo)下限(137～138 ℃)操作，降低尿液溫度。

(4)為了得到較好的轉(zhuǎn)化率，一般通過提高高壓系統(tǒng)的溫度、壓力來實(shí)現(xiàn)。但在低負(fù)荷時(shí)卻帶來了增加成品中縮二脲含量的負(fù)面影響，通過控制高壓甲胺冷凝器殼側(cè)壓力，把合成的溫度從182 ℃降至179 ℃，系統(tǒng)壓力降至13.5 MPa，汽提塔出液溫度降至165 ℃，這樣可以降低縮二脲含量，從運(yùn)行效果看，轉(zhuǎn)化率沒有太大改變，由于溫度下降，汽提塔腐蝕也得到進(jìn)一步緩解。

低負(fù)荷運(yùn)行下，經(jīng)過優(yōu)化后各指標(biāo)見表4。

表4 低負(fù)荷下優(yōu)化后各項(xiàng)指標(biāo)

4.6 蒸發(fā)循環(huán)

(1)造粒噴頭進(jìn)行定期有計(jì)劃切換，原則上至少1次/月，具體依據(jù)產(chǎn)品實(shí)際粒度，原因是尿液在流經(jīng)造粒噴頭進(jìn)行造粒時(shí)，尿液中的雜質(zhì)會(huì)堵塞噴頭小孔，導(dǎo)致從噴頭拋灑出的尿素運(yùn)行軌道發(fā)生變化，造成粒子碰撞、尿素粘連和粒子粉碎，產(chǎn)品粉塵量增加，在切換噴頭時(shí)要進(jìn)行主動(dòng)、有計(jì)劃、有準(zhǔn)備地切換，縮短蒸發(fā)循環(huán)時(shí)間、減少停留時(shí)間，減少縮二脲的生成。

(2)及時(shí)進(jìn)行刮料機(jī)刮臂結(jié)塊在線清理，防止運(yùn)行中掉塊，憋停皮帶，造成蒸發(fā)循環(huán)，系統(tǒng)波動(dòng)，產(chǎn)品質(zhì)量不合格。

(3)調(diào)整噴頭轉(zhuǎn)速。生產(chǎn)過程中根據(jù)系統(tǒng)負(fù)荷、產(chǎn)品分析數(shù)據(jù)、產(chǎn)品外觀和噴頭的設(shè)計(jì)曲線，對(duì)轉(zhuǎn)速及時(shí)進(jìn)行調(diào)整。

降低轉(zhuǎn)速，尿素顆粒粒徑增大，則導(dǎo)致散熱效果不好，容易造成尿素顆粒出塔溫度偏高，顆粒粒徑再增大，冷卻效果惡化，會(huì)造成粉料增多，而且由于拋灑直徑較小，不能有效利用造粒塔空間，造粒分布比較集中，更加影響出塔溫度；尿素顆粒小，雖然冷卻效果好，出塔溫度低，但是可能會(huì)有部分顆粒由于強(qiáng)度不夠，在降落到塔底的時(shí)候摔碎。因此，合理控制造粒噴頭轉(zhuǎn)速，夏季噴頭轉(zhuǎn)速可適當(dāng)高一些，降低出塔溫度，冬季噴頭轉(zhuǎn)速可適當(dāng)?shù)托?，增大粒子直徑，這些措施對(duì)于控制出塔溫度、減少粉料起到積極作用。

4.7 甲醛含量

37%甲醛溶液作為尿素產(chǎn)品的添加劑和防結(jié)塊劑，同時(shí)也能提高尿素顆粒的破碎強(qiáng)度，減少粉塵的產(chǎn)生。如果甲醛含量過低，尿素粒子的強(qiáng)度會(huì)降低，同時(shí)產(chǎn)生大量的粉塵，影響產(chǎn)品質(zhì)量。如果甲醛含量過高，則會(huì)降低產(chǎn)品尿素的純度，同時(shí)也會(huì)增加企業(yè)的成本[2]，因此根據(jù)負(fù)荷、粒子強(qiáng)度、溫度及時(shí)調(diào)整甲醛的加入時(shí)間和加入量，控制甲醛含量在0.15%～0.40%。

5 結(jié)語

在裝置低負(fù)荷生產(chǎn)時(shí)，通過系統(tǒng)優(yōu)化操作，尿素產(chǎn)品質(zhì)量明顯改善，尿素成品中縮二脲含量明顯下降，粉塵量下降，縮二脲含量由0.90%下降為0.88%，粉塵量由90袋/天下降至40袋/天，提高了成品質(zhì)量，使尿素裝置能在系統(tǒng)最低負(fù)荷下平穩(wěn)運(yùn)行，對(duì)化肥廠的氨尿平衡具有很大意義，確保了尿素裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行。