余仁杰,王文海,黎宇章,劉鋒,王勇
(中國(guó)石化北京燕山分公司烯烴部,北京 102500)
燕山石化烯烴部乙烯裝置是我國(guó)首套從國(guó)外引進(jìn)的年產(chǎn)30萬(wàn)噸的乙烯生產(chǎn)裝置。經(jīng)過(guò)兩次大規(guī)模擴(kuò)能改造,形成了“兩頭一尾”的格局,裂解老區(qū)與新區(qū)分別擁有一套裂解爐、急冷、壓縮系統(tǒng),裂解氣加壓后匯合進(jìn)入分離單元進(jìn)行深冷分離。目前乙烯設(shè)計(jì)生產(chǎn)能力為71萬(wàn)t/a,最大生產(chǎn)能力已達(dá)84萬(wàn)t/a。乙烯裝置是化工系統(tǒng)的“龍頭”,其運(yùn)行水平一定程度上反映了整個(gè)石油化工行業(yè)的生產(chǎn)水平,能耗高低直接影響整個(gè)化工系統(tǒng)經(jīng)濟(jì)效益,因此,降低乙烯裝置能耗具有現(xiàn)實(shí)意義。
燕山石化乙烯裝置采用管式爐蒸汽裂解、LUMMUS深冷順序分離流程。來(lái)自裝置界區(qū)外的石腦油、加氫尾油、輕烴以及裝置自產(chǎn)的循環(huán)乙烷、循環(huán)丙烷經(jīng)裂解爐蒸汽熱裂解,生成的裂解氣經(jīng)油洗、水洗、裂解氣壓縮機(jī)五段壓縮、三段堿洗,干燥器干燥后進(jìn)入冷箱、脫甲烷塔、脫乙烷塔、脫丙烷塔、脫丁烷塔依次分離出氫氣、甲烷氫、碳二、碳三、碳四、裂解汽油等組分,其中氫氣、碳四、裂解汽油作為產(chǎn)品送往界區(qū),碳二組分經(jīng)碳二加氫反應(yīng)器、乙烯精餾塔后生成聚合級(jí)乙烯產(chǎn)品送往界區(qū),碳三組分經(jīng)碳三加氫反應(yīng)器、甲烷汽提塔、丙烯精餾塔后生成聚合級(jí)丙烯產(chǎn)品送往界區(qū)。丙烯制冷壓縮機(jī)、乙烯制冷壓縮機(jī)、二元制冷壓縮機(jī)提供深冷分離的冷量。流程見(jiàn)圖1。
圖1 乙烯裝置工藝流程
圖2為2013—2016年乙烯裝置主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)變化情況。由圖2可知,高附加值產(chǎn)品收率均未達(dá)到60%,乙烯能耗在590~610 kgEO/t范圍內(nèi),高附收率和能耗距行業(yè)最佳水平62.45%及508 kgEO/t均有明顯差距。
乙烯裝置為化工生產(chǎn)的耗能大戶,圖3為乙烯裝置主要能耗分布,乙烯裝置的能耗主要集中在燃料氣上,其次是水和蒸汽。其中燃料氣包括裝置自產(chǎn)的甲烷氫、火炬氣壓縮機(jī)回收的火炬氣以及少量的制苯尾氣;水消耗絕大部分來(lái)自于循環(huán)水、部分除氧水以及少量的除鹽水、新鮮水;蒸汽消耗則主要來(lái)自于壓縮機(jī)驅(qū)動(dòng)透平使用的10 MPa高壓蒸汽、0.3 MPa低壓蒸汽,另外1.5 MPa中壓蒸汽的富余部分作為裝置的蒸汽輸出送往界外。
圖2 2013—2016年乙烯裝置主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)
圖3 乙烯裝置主要能耗分布
3.1.1 原料結(jié)構(gòu)調(diào)整
乙烯裝置原料包括石腦油、高壓加氫裂化尾油、煉廠柴油、外接輕烴裂解料等。原料品質(zhì)越輕,通過(guò)蒸汽熱裂解后的高附產(chǎn)品收率越高。在實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中,加氫尾油高附收率最好,單程高附產(chǎn)品收率可達(dá)52%以上;石腦油次之,高附收率為50%左右;柴油最差,高附收率在45%以下,輕烴裂解料的高附收率則主要取決于乙烷、丙烷等物料組成。由圖4可以看到,5年來(lái)乙烯裝置的投料比例變化明顯,總體的趨勢(shì)是石腦油、輕烴投料比例逐漸擴(kuò)大,加氫尾油則根據(jù)煉廠的實(shí)際運(yùn)行情況基本保持穩(wěn)定,而高附收率低的柴油在2016年大檢修以后,被大量的外購(gòu)石腦油所取代,同時(shí)輕烴裂解料中又吸收了煉廠飽和氣體回收裝置產(chǎn)出的富乙烷氣(乙烷、丙烷含量可達(dá)80%以上),目前石腦油投料比例75%,加氫尾油約15%,輕烴裂解料10%左右,通過(guò)原料結(jié)構(gòu)的調(diào)整,乙烯裝置高附加值產(chǎn)品收率明顯提高。
圖4 乙烯裝置近5年投料比例
3.1.2 原料品質(zhì)優(yōu)化
原料中的飽和烷烴較易裂解生成乙烯和丙烯,其中正構(gòu)烷烴裂解的乙烯收率比異構(gòu)烷烴高,因此石腦油中的烷烴含量和正構(gòu)烷烴含量的高低能夠在一定程度上體現(xiàn)石腦油品質(zhì)的好壞。從圖5可以看出,石腦油品質(zhì)在過(guò)去5年發(fā)生了很大變化,2014年石腦油品質(zhì)最差,烷烴含量和正構(gòu)烷烴含量分別為65%和34.8%;經(jīng)過(guò)不斷加大外購(gòu)優(yōu)質(zhì)石腦油,2017年,石腦油品質(zhì)大幅度提升,烷烴含量和正構(gòu)烷烴含量分別達(dá)到了71.5%和37.9%。根據(jù)裂解爐Spyro軟件模擬計(jì)算結(jié)果,2017年石腦油優(yōu)化調(diào)整后,乙烯收率、高附加值產(chǎn)品收率對(duì)比2014年分別提高0.126%、0.127%。
圖5 乙烯裝置近5年石腦油中烷烴和正構(gòu)烷烴
關(guān)聯(lián)指數(shù)(BMCI)是相對(duì)密度和沸點(diǎn)的組合參數(shù),可以表征裂解爐加氫尾油品質(zhì)的變化情況,其值越大,芳香性越高,乙烯收率越低。從圖6可以看出,近5年加氫尾油BMCI值控制在12以下,2016年為10.74,2017年加氫尾油BMCI值平均為9.47,改善明顯。根據(jù)裂解爐Spyro模擬軟件計(jì)算結(jié)果,2017年加氫尾油品質(zhì)優(yōu)化調(diào)整后,乙烯收率、高附加值產(chǎn)品收率對(duì)比2015年,乙烯收率提高約0.1%,高附加值產(chǎn)品收率基本持平。
圖6 乙烯裝置近5年加氫尾油BMCI值
3.2.1 合理安排裂解爐裂解深度
裂解爐出口溫度(COT)是衡量裂解深度的重要參數(shù)。從裂解反應(yīng)機(jī)理分析,提高裂解爐出口溫度,有利于提高裂解反應(yīng)的選擇性,但出口溫度超過(guò)某一值后,乙烯、丙烯等低碳烯烴的收率開(kāi)始減少,爐管結(jié)焦的程度加劇,裂解爐出口高附加值產(chǎn)品收率下降,同時(shí),提高裂解溫度也需要消耗更多的燃料氣、爐膛進(jìn)風(fēng)量以及風(fēng)機(jī)能量,因此裂解溫度需要控制在一定范圍內(nèi)。針對(duì)2017年石腦油和加氫尾油的原料變化特點(diǎn),聯(lián)系北京化工研究院對(duì)石腦油和加氫尾油裂解爐進(jìn)行了標(biāo)定,標(biāo)定結(jié)果如圖7所示。從圖7a可以看出,COT控制為820~840℃時(shí),燃料氣消耗和高附加值產(chǎn)品收率不斷升高,但830~840℃范圍內(nèi)燃料氣消耗升高速率明顯高于820~830℃范圍內(nèi),因此裂解爐COT控制在830℃較為適宜,溫度太高,裝置能耗過(guò)大;從圖7b可以看出,COT控制在805~815℃時(shí),裂解爐高附加值產(chǎn)品收率上升,高于815℃時(shí),高附加值產(chǎn)品收率下降,因此裂解爐COT控制在815℃。通過(guò)標(biāo)定裂解爐以及調(diào)整裂解深度,實(shí)現(xiàn)了裝置高附加值產(chǎn)品收率和能耗的優(yōu)化平衡。
3.2.2 降低裂解爐排煙氧含量
裂解爐排煙氧含量是裂解爐過(guò)??諝舛嗌俚捏w現(xiàn)。排煙氧含量越高,空氣過(guò)剩系數(shù)越大,煙氣帶走的熱量越多,裂解爐熱效率下降。針對(duì)此情況,2017年對(duì)各裂解爐進(jìn)行了調(diào)整,主要針對(duì)現(xiàn)場(chǎng)風(fēng)門開(kāi)度以及裂解爐爐膛風(fēng)壓,目的就是最大程度地保證燃料氣充分燃燒的同時(shí)降低裂解爐排煙氧化量。以裂解爐BA108/109/110為例,如圖8所示,經(jīng)過(guò)調(diào)整,煙氣氧含量明顯降低,在燃料氣燃燒充分(CO含量低)的同時(shí)顯著降低了排煙氧含量,由3%以上降低至1%,顯著降低了燃料氣消耗。
圖7 不同COT下裂解爐耗用燃料氣量及裂解氣高附加值產(chǎn)品收率
圖8 裂解爐煙氣氧含量變化趨勢(shì)
3.3.1 降低急冷稀釋蒸汽系統(tǒng)中壓蒸汽補(bǔ)入
老區(qū)急冷稀釋蒸汽系統(tǒng)自2016年大檢修以來(lái)存在稀釋蒸汽發(fā)生量不足的問(wèn)題,導(dǎo)致中壓蒸汽補(bǔ)入量大、外排污水量大,嚴(yán)重影響裝置的經(jīng)濟(jì)運(yùn)行。主要原因是汽油分餾塔熱負(fù)荷分配不均,塔釜急冷油溫度過(guò)低。通過(guò)調(diào)整汽油分餾塔側(cè)線采出和塔頂回流量,中壓蒸汽補(bǔ)入量不斷降低,如圖9所示,老區(qū)中壓蒸汽補(bǔ)入閥開(kāi)度(氣關(guān)閥)由72%上升為90%左右,開(kāi)度大大降低,經(jīng)初步估算,可節(jié)約中壓蒸汽消耗15 t/h以上。
3.3.2 增大高壓蒸汽透平抽汽量
圖9 稀釋蒸汽系統(tǒng)中壓蒸汽補(bǔ)入閥開(kāi)度和汽油分餾塔塔釜溫度關(guān)系
裂解氣壓縮機(jī)驅(qū)動(dòng)透平GT-201和丙烯制冷壓縮機(jī)驅(qū)動(dòng)透平GT-501為高壓蒸汽抽汽冷凝式透平,正常生產(chǎn)時(shí)可通過(guò)抽汽量的調(diào)整來(lái)控制外接高壓蒸汽的消耗。以GT-201為例,由于GT-201耗用的高壓蒸汽(SS)無(wú)計(jì)量表,可通過(guò)外接高壓蒸汽量的增加量體現(xiàn),GT-201抽汽量增加4.55 t/h,外接SS增加約3.72 t/h,減少凝液排放0.83 t/h,按折標(biāo)系數(shù)計(jì)算,可減少蒸汽能耗約18.73 kgEO/h,如表1所示。同理,根據(jù)測(cè)算,丙烯制冷壓縮機(jī)可減少蒸汽能耗約12.48 kgEO/h。正常生產(chǎn)時(shí),在熱力410 t鍋爐、1#、4#高壓爐運(yùn)轉(zhuǎn)正常且外接高壓蒸汽量充足的情況下,盡可能進(jìn)行GT-201/501多抽汽操作,控制GT-201抽汽量120 t/h,GT-501抽汽90 t/h,以降低裝置能耗。
表1 GT-201抽汽調(diào)整前后能耗變化
3.3.3 優(yōu)化蒸汽再沸器耗用蒸汽量
1)對(duì)于脫乙烷塔,將DA-401塔負(fù)荷適當(dāng)轉(zhuǎn)移至DA-451塔,充分利用老區(qū)急冷水的熱量進(jìn)行再沸器加熱,降低DA-401塔蒸汽再沸器的低壓蒸汽消耗。因此,DA-401低壓蒸汽用量由4.57 t/h降低為3.96 t/h。
2)對(duì)換熱效果下降的高壓脫丙烷塔再沸器EA-476進(jìn)行了切換。通過(guò)切換清理,減少低壓蒸汽消耗約3 t/h,切換前后蒸汽變化如圖10所示。
圖10 EA-476切換前后再沸器蒸汽量
3.4.1 降低裂解氣壓縮機(jī)一段吸入壓力
裂解爐出口高附加值產(chǎn)品收率與裂解爐出口壓力(COP)有關(guān)。COP越低,烴分壓越低,裂解反應(yīng)選擇性越高,裂解爐出口高附加值產(chǎn)品收率越高。裂解爐出口壓力由裂解氣壓縮機(jī)入口壓力控制。入口壓力控制越低,壓縮機(jī)壓縮比越高,透平高壓蒸汽用量越大。為提高裝置高附加值產(chǎn)品收率、降低乙烯裝置能耗,對(duì)裂解氣壓縮機(jī)一段吸入壓力對(duì)高附收率、裝置能耗的影響進(jìn)行了測(cè)試調(diào)整,將壓縮機(jī)轉(zhuǎn)速由5 800 r/min提升至6 000 r/min,在裝置8+2+3負(fù)荷下將GB-201一段吸入壓力降低了約14 kPa,期間高附收率提高了約0.657%,排除因原料品質(zhì)改善產(chǎn)生的高附收率0.348%外,因裂解爐出口壓力降低選擇性提高產(chǎn)生的高附加值產(chǎn)品效益提高0.309%。同時(shí)為考察一段吸入壓力與裝置能耗的關(guān)系,對(duì)不同吸入壓力下的裝置能耗進(jìn)行了測(cè)試調(diào)整,如表2所示。結(jié)果表明裂解氣壓縮機(jī)一段吸入壓力從50 kPa降低至40 kPa時(shí),高附收率提高約0.26%,能耗上升約10.2 kgEO/t;從60 kPa降低至50 kPa時(shí),高附收率提高約0.27%,能耗上升約2.8 kgEO/t;當(dāng)70 kPa降低至60 kPa時(shí),高附收率提高約0.24%,能耗上升約0.7 kgEO/t。因此,GB-201一段吸入壓力控制在50~60 kPa較為適宜,因?yàn)榈陀诖藟毫r(shí)裝置能耗大幅度升高,高于此壓力時(shí)則不利于裝置高附收率的提高。
表2 GB-201一段吸入壓力與高附收率及能耗關(guān)系
3.4.2 降低分離過(guò)程高附產(chǎn)品損失
1)降低丙烯回收塔塔釜丙烯損失
由于裂解新區(qū)急冷水塔DA-1103急冷水溫度低,裝置負(fù)荷高,導(dǎo)致DA-1406負(fù)荷高,塔釜加熱不足,塔釜丙烯損失大,嚴(yán)重影響了乙烯裝置丙烯收率,同時(shí)塔釜損失的丙烯進(jìn)入循環(huán)丙烷系統(tǒng)后將降低裂解爐運(yùn)行周期,同時(shí)導(dǎo)致分離成本增加。針對(duì)此情況,丙烯回收塔DA-1406進(jìn)行了如下調(diào)整:①降低DA-1406塔壓至1.65 MPa;②控制回流量在60 t/h以下;③增開(kāi)GA-1406,提高塔頂采出量;④控制好DA-406/456回流及加熱,降低DA-1406塔進(jìn)料負(fù)荷;⑤及時(shí)提高急冷水水溫等。通過(guò)以上措施,顯著降低了塔釜丙烯損失,如圖11所示。截至2017年11月,通過(guò)優(yōu)化操作,同比減少丙烯損失約4 650 t。
2)降低乙烯精餾塔塔釜乙烯和丙烯損失
由于高負(fù)荷運(yùn)行時(shí)丙烯制冷壓縮機(jī)GB-501/551負(fù)荷大,冷劑冷量不足,導(dǎo)致脫乙烷塔DA-401/451塔頂冷凝效果差,塔頂溫度高,造成大量的丙烯通過(guò)碳二加氫反應(yīng)器后進(jìn)入到乙烯精餾塔DA-402/452塔中,丙烯帶入乙烯精餾塔后,在塔釜沉積,一方面造成塔釜循環(huán)乙烷中丙烯損失大,另一方面造成塔釜再沸器加熱效果變差,造成乙烯損失大。針對(duì)此情況,采取了以下措施:①平衡GB-501/551負(fù)荷,降低丙烯制冷壓縮機(jī)一段入口壓力至30 kPa左右;②降低DA-401/451塔靈敏板溫度至25℃。截至2017年11月,比2016年減少乙烯損失約770 t,丙烯損失減少約2 580 t。優(yōu)化調(diào)整前后乙烯精餾塔塔釜乙烯/丙烯損失與脫乙烷塔溫度變化見(jiàn)圖12。
圖11 DA-1406塔釜丙烯含量
3)其他優(yōu)化調(diào)整
為了降低脫丁烷塔DA-405/455塔釜裂解汽油中的碳四含量,提高裂解碳四收率,對(duì)脫丁烷塔系統(tǒng)進(jìn)行了優(yōu)化操作:①降低DA-405塔塔壓至0.37 MPa,DA-455塔塔壓至0.39 MPa;②提高脫丁烷塔塔釜靈敏板溫度至108℃;③投用DA-430塔等操作,顯著降低了裂解汽油中的碳四含量。
圖12 乙烯精餾塔塔釜乙烯/丙烯含量與脫乙烷塔塔頂溫度
為降低凝液汽提塔塔釜的乙烯損失,對(duì)新區(qū)凝液汽提塔進(jìn)行了檢修,清除了塔盤降液管堵塞,使凝液汽提塔塔釜乙烯損失由2 000 μg/g以上降低為30 μg/g以下。
通過(guò)原料結(jié)構(gòu)調(diào)整、原料品質(zhì)優(yōu)化、裂解爐操作優(yōu)化、減少蒸汽消耗、提高高附產(chǎn)品收率等措施,2017—2018年乙烯裝置高附收率、能耗不斷創(chuàng)造近年最佳水平,其中2017年9月實(shí)現(xiàn)乙烯能耗551.58 kgEO/t,高附能耗實(shí)現(xiàn)294 kgEO/t,均創(chuàng)5年內(nèi)最佳水平,2018年實(shí)現(xiàn)累計(jì)高附加值產(chǎn)品收率61.958%,創(chuàng)造歷史新高。
八面來(lái)風(fēng)
用餐飲廢油生產(chǎn)生物航煤新技術(shù)
日本Euglena公司2018年10月在日本橫濱建成了日本第一套生產(chǎn)可再生航煤和柴油的示范裝置。投資580萬(wàn)美元的這套中型裝置建在公司橫濱的試驗(yàn)中心,產(chǎn)能為5桶/日(約合12.5萬(wàn)升/年),采用生物燃料異構(gòu)轉(zhuǎn)化工藝(BIC)。Euglena公司預(yù)計(jì),今年夏季就將供應(yīng)新一代可再生柴油,2020年實(shí)現(xiàn)可再生航煤的商業(yè)飛行。這個(gè)項(xiàng)目是Euglena公司與橫濱市、千代田公司、伊藤忠Enex公司、五十鈴汽車公司、ANA控股公司和促進(jìn)政府、科學(xué)界和汽車工業(yè)合作廣島協(xié)會(huì)合作進(jìn)行。示范裝置今年春季開(kāi)始滿負(fù)荷運(yùn)行,用裸藻、微藻和廢餐飲油作原料。