安徽 尉言勛 房興禮

有機(jī)化學(xué)在社會(huì)發(fā)展、科學(xué)研究中具有舉足輕重的作用。在高中化學(xué)課程中設(shè)置有機(jī)化學(xué)內(nèi)容，有利于提高學(xué)生的科學(xué)素養(yǎng)，更全面了解化學(xué)科學(xué)。高中階段，有機(jī)化學(xué)內(nèi)容的設(shè)置主要集中在必修2第三章以及選修5《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》，既體現(xiàn)了學(xué)術(shù)性原則，又體現(xiàn)有機(jī)化學(xué)的教學(xué)價(jià)值。必修部分的有機(jī)化學(xué)是以生產(chǎn)、生活中的簡(jiǎn)單有機(jī)物為切入點(diǎn)，比如甲烷、乙烯、乙醇等。介紹化石燃料中的烴類物質(zhì)、生活中常用的有機(jī)物質(zhì)以及高分子材料等，體現(xiàn)了有機(jī)化學(xué)的實(shí)用性，激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的興趣，提升學(xué)生的化學(xué)學(xué)科素養(yǎng)。全國(guó)卷每年均以選擇題的形式考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)，本文在對(duì)比分析的基礎(chǔ)上，對(duì)高考真題進(jìn)行分類解析。

一、近三年新課標(biāo)卷真題對(duì)比分析

年份題號(hào)、考查角度2018年·全國(guó)卷Ⅰ8題,糖類、蛋白質(zhì)以及不飽和脂肪酸酯的性質(zhì)、用途9題,生成和純化乙酸乙酯,考查實(shí)驗(yàn)裝置的選擇與使用、化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作11題,考查同分異構(gòu)體數(shù)目、有機(jī)物共面判斷、有機(jī)反應(yīng)及計(jì)算2018年·全國(guó)卷Ⅱ9題,以實(shí)驗(yàn)裝置圖的形式,考查甲烷與氯氣取代反應(yīng)的原理、實(shí)驗(yàn)探究2018年·全國(guó)卷Ⅲ9題,苯乙烯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2017年·全國(guó)卷Ⅰ7題,掌握常見物質(zhì)的組成以及合成纖維的定義,纖維與纖維素的區(qū)別9題,C6H6不同同分異構(gòu)體的性質(zhì)及特點(diǎn),涉及二氯代物、共面等問(wèn)題2017年·全國(guó)卷Ⅱ7題,糖類、維生素、蛋白質(zhì)的組成與性質(zhì)10題,考查實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià),涉及乙烯、乙醇、乙酸以及甲烷等簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的性質(zhì)2017年·全國(guó)卷Ⅲ8題,考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),涉及油脂的氫化、同分異構(gòu)體及有機(jī)物的鑒別等2016年·全國(guó)卷Ⅰ9題,考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)判斷,涉及有機(jī)物名稱、反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體以及物質(zhì)類別等相關(guān)知識(shí)2016年·全國(guó)卷Ⅱ8題,考查簡(jiǎn)單有機(jī)物的反應(yīng)類型10題,考查分子式為C4H8Cl2的有機(jī)物同分異構(gòu)體種類

續(xù)表

二、高考真題分類解析

1.考查生活中常見有機(jī)物的性質(zhì)

【例1】(2018·全國(guó)卷Ⅰ·8)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

( )

A.蔗糖、果糖和麥芽糖均為雙糖

B.酶是一類具有高選擇催化性能的蛋白質(zhì)

C.植物油含不飽和脂肪酸酯，能使Br2/CCl4褪色

D.淀粉和纖維素水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖

【解析】A.蔗糖和麥芽糖均為雙糖，果糖為單糖，故A錯(cuò)誤；B.絕大多數(shù)酶是蛋白質(zhì)，少數(shù)具有生物催化功能的分子不是蛋白質(zhì)，如復(fù)合酶，故B錯(cuò)誤；C.植物油為液態(tài)油脂，分子的烴基中含不飽和碳碳雙鍵，這種脂肪酸酯，能發(fā)生加成反應(yīng)，使Br2/CCl4褪色，故C正確；D.淀粉和纖維素為多糖，一定條件下水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖，故D正確。

【答案】AB

【點(diǎn)評(píng)】本題主要考查糖類、油脂和蛋白質(zhì)的性質(zhì)，注意蛋白質(zhì)與糖類、油脂組成的差別，蛋白質(zhì)主要由碳、氫、氧、氮等元素組成，有的還含有硫、磷等元素，而糖類、油脂僅含有碳、氫、氧三種元素，題目難度不大。四個(gè)選項(xiàng)在教材中均有根可尋，引導(dǎo)學(xué)生在復(fù)習(xí)時(shí)要回歸課本，加強(qiáng)基礎(chǔ)知識(shí)的積累。A項(xiàng)在人教版必修2中78頁(yè)，B、C兩項(xiàng)在必修2中81頁(yè)，D項(xiàng)在必修2中80頁(yè)?？梢姳匦抻袡C(jī)所考查的物質(zhì)主要集中在必修2中，偶然涉及選修五中的內(nèi)容，比如：2017年·全國(guó)卷Ⅰ·7題稠環(huán)芳香烴、醫(yī)用酒精中乙醇的濃度，分別在選修5中39和90頁(yè)。要求考生在平時(shí)學(xué)習(xí)中夯實(shí)基礎(chǔ)知識(shí)，能夠?qū)χR(shí)做到靈活運(yùn)用。

2.考查陌生有機(jī)物的同分異構(gòu)體、同系物、共線、共面問(wèn)題

( )

A.與環(huán)戊烯互為同分異構(gòu)體

B.二氯代物超過(guò)兩種

C.所有碳原子均處同一平面

D.生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2

【解析】A.分子式相同結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體，螺[2，2]戊烷的分子式為C5H8，環(huán)戊烯的分子式也是C5H8，但結(jié)構(gòu)不同，故互為同分異構(gòu)體，A正確；B.分子中的8個(gè)氫原子完全相同，二氯代物中可以取代同一個(gè)碳原子上的氫原子，也可以是相鄰碳原子上或者不相鄰碳原子上，因此其二氯代物超過(guò)兩種，B正確；C.由于分子中4個(gè)碳原子均是飽和碳原子，而與飽和碳原子相連的4個(gè)原子一定構(gòu)成四面體，所以分子中所有碳原子不可能均處在同一平面上，C錯(cuò)誤；D.戊烷比螺[2，2]戊烷多4個(gè)氫原子，所以生成1 mol C5H12至少需要2 mol H2，D正確。

【答案】C

【點(diǎn)評(píng)】本題考查同分異構(gòu)體數(shù)目、共面問(wèn)題以及簡(jiǎn)單計(jì)算，明確有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是解答的關(guān)鍵。關(guān)于有機(jī)物分子中共面問(wèn)題的判斷，常以甲烷為正四面體結(jié)構(gòu)、乙烯為平面結(jié)構(gòu)、乙炔為直線、苯為平面六邊形為基礎(chǔ)進(jìn)行考查，同時(shí)在考查共面問(wèn)題的時(shí)候還要注意碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，雙鍵不能旋轉(zhuǎn)。一般來(lái)說(shuō)如果出現(xiàn)—CH3或—CH2—等，所有原子肯定不共面。有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的識(shí)別與同分異構(gòu)體的判斷，該類題目近三年考查了4次，分別為2018年·全國(guó)卷Ⅰ·11題，2017年·全國(guó)卷Ⅰ·9題，2016年·全國(guó)卷Ⅲ· 10題。同分異構(gòu)體是高頻考點(diǎn)和難點(diǎn)，由2014年、2015年同分異構(gòu)體考查從一個(gè)選擇題過(guò)渡到只考查一個(gè)選項(xiàng)，近年有弱化的傾向。

【難點(diǎn)突破】同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法：

(1)基元法:例如丁基有4種,則丁醇、戊醛、戊酸都有4種。

(2)替代法:例如二氯苯C6H4Cl2有3種,則四氯苯也有3種(Cl取代H)(稱互補(bǔ)規(guī)律)。

(3)對(duì)稱法(又稱等效氫法)：

①同一碳原子上的氫原子是等效的；

②同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的，等效甲基上的所有氫為等效氫；

③處于鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時(shí)，物與像的關(guān)系)；

④有n種不同的等效氫，其一元取代物就有n種。

(4)定一(或定二)移一法：

對(duì)于二元取代的同分異構(gòu)體的判斷，可固定一個(gè)取代基，再移動(dòng)另外一個(gè)取代基，以確定同分異構(gòu)體數(shù)目。即苯環(huán)上連有兩個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可固定一個(gè)移動(dòng)另一個(gè)，從而寫出鄰、間、對(duì)三種同分異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可先固定兩個(gè)原子或原子團(tuán)，得到三種結(jié)構(gòu)，然后結(jié)合等效氫法，就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。

例如二甲苯苯環(huán)上的一鹵代物的同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷：

、 、 。

3.從知道到理解，到應(yīng)用，到綜合

【例3】(2018·全國(guó)卷Ⅰ·9)在生成和純化乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，下列操作未涉及的是

( )

A

B

D

【答案】D

【解析】A．乙酸乙酯的制備是利用乙醇、濃硫酸和乙酸混合溶液加熱生成，故A涉及；B．生成的乙酸乙酯混有乙酸、乙醇等雜質(zhì)，通過(guò)飽和碳酸鈉溶液吸收乙醇、中和乙酸、降低乙酸乙酯溶解度，為了防止倒吸導(dǎo)氣管不能伸入溶液中，故B涉及；C．乙酸乙酯與飽和碳酸鈉溶液靜置分層后，利用分液的方法分離，故C涉及；D．圖中是利用蒸發(fā)皿加熱蒸發(fā)溶液得到溶質(zhì)晶體的方法，乙酸乙酯是不溶于水的有機(jī)物，不可以通過(guò)蒸發(fā)進(jìn)行分離，故D未涉及。

【點(diǎn)評(píng)】本題考查乙酸乙酯制備原理、化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作、儀器使用以及物質(zhì)的分離與提純等。難點(diǎn)是裝置的作用分析，注意從乙酸乙酯的性質(zhì)(包括物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì))特點(diǎn)的角度去解答和判斷，題目體現(xiàn)了考生的基本實(shí)驗(yàn)素養(yǎng)。要求我們?cè)趶?fù)習(xí)的過(guò)程中要重視深挖教材，注意實(shí)驗(yàn)的細(xì)節(jié)，我們所不在意的任何一個(gè)小細(xì)節(jié)，都有可能成為高考的考點(diǎn)。酯化反應(yīng)在魯科版教材中兩次出現(xiàn)，必修2第80頁(yè)和選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第60頁(yè)，可見教材非常重要酯化反應(yīng)的設(shè)計(jì)。必修2中以“觀察·思考”的形式出現(xiàn)，選修5中主要介紹通過(guò)同位素示蹤法判斷酯化反應(yīng)時(shí)乙酸、乙醇的斷鍵位置。如果該實(shí)驗(yàn)教師讓學(xué)生分組進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，控制單一變量，對(duì)比實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，可以加深學(xué)生對(duì)實(shí)驗(yàn)的理解，鍛煉學(xué)生的動(dòng)手能力。那么做過(guò)乙酸乙酯的制備實(shí)驗(yàn)的學(xué)生，可以輕松解答該題?？梢姮F(xiàn)在實(shí)驗(yàn)的考查，越來(lái)越注重實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)，注重學(xué)生對(duì)實(shí)驗(yàn)的體驗(yàn)。

4.以實(shí)驗(yàn)表格題考查有機(jī)物的性質(zhì)

【例4】(2017·全國(guó)卷Ⅱ·10)下列由實(shí)驗(yàn)得出的結(jié)論正確的是

( )

【解析】A.乙烯可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成1，2-二溴乙烷，可溶于四氯化碳，溶液最終變?yōu)闊o(wú)色透明，故A正確；B.水分子中的氫的活性比乙醇分子中的氫強(qiáng)，故B錯(cuò)誤；C.用乙酸浸泡水壺中的水垢，可將其清除，說(shuō)明乙酸可與碳酸鈣等反應(yīng)，從強(qiáng)酸制備弱酸的角度判斷，乙酸的酸性大于碳酸，故C錯(cuò)誤；D.甲烷與氯氣在光照條件下反應(yīng)生成的氣體有氯甲烷和氯化氫，使?jié)駶?rùn)的石蕊試紙變紅的氣體為氯化氫，氯甲烷為非電解質(zhì)，不能電離，故D錯(cuò)誤。

【答案】A

【點(diǎn)評(píng)】本題以表格的形式，考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià)，側(cè)重考查有機(jī)物的性質(zhì)，有利于培養(yǎng)學(xué)生的分析能力、實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià)能力。要求學(xué)生掌握有機(jī)物常見官能團(tuán)的性質(zhì)以及簡(jiǎn)單反應(yīng)的現(xiàn)象。難點(diǎn)為D選項(xiàng)，甲烷和氯氣反應(yīng)是取代反應(yīng)，除有氯甲烷的生成外，還有HCl的生成，從而得出混合氣體能使?jié)駶?rùn)石蕊試紙變紅的原因是產(chǎn)生了HCl。在學(xué)習(xí)實(shí)驗(yàn)時(shí)，引導(dǎo)學(xué)生觀察、記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果，處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，得出正確結(jié)論。

5.簡(jiǎn)單有機(jī)物的反應(yīng)類型

【例5】(2016·全國(guó)卷Ⅱ·8)下列各組中的物質(zhì)均能發(fā)生加成反應(yīng)的是

( )

A.乙烯和乙醇 B.苯和氯乙烯

C.乙酸和溴乙烷 D.丙烯和丙烷

【解析】A.乙醇無(wú)不飽和鍵不能發(fā)生加成反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；B.苯在一定條件下能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，氯乙烯分子中含碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)，故B正確；C.乙酸分子中羧基不能發(fā)生加成反應(yīng)，溴乙烷無(wú)不飽和鍵不能發(fā)生加成反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D.丙烷為飽和烷烴不能發(fā)生加成反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。

【答案】B

【點(diǎn)評(píng)】本題考查簡(jiǎn)單有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)、反應(yīng)類型，題目較簡(jiǎn)單，主要是加成反應(yīng)的實(shí)質(zhì)理解與應(yīng)用?？梢姼呖挤浅Ｖ匾暬A(chǔ)知識(shí)、基本理論的考查，對(duì)我們的啟發(fā)是要求學(xué)生在復(fù)習(xí)時(shí)對(duì)每一個(gè)反應(yīng)類型的特點(diǎn)及常見的類別要充分掌握，并靈活應(yīng)用。下面把常見的反應(yīng)類型及其類別總結(jié)如下：

反應(yīng)類型定義、特點(diǎn)類別取代反應(yīng)有機(jī)物分子里的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng);條件是具有極性單鍵。特點(diǎn):“上一下一,有進(jìn)有出”①烷烴與X2的反應(yīng)②芳香烴的取代反應(yīng)(苯的鹵代、硝化、磺化反應(yīng))③烯烴、炔烴、醛、酮、羧酸等α氫的取代反應(yīng)④羧酸與醇的酯化反應(yīng)⑤鹵代烴、酯類、蛋白質(zhì)的水解反應(yīng)(重點(diǎn)考查酯類)加成反應(yīng)有機(jī)物分子中雙鍵(或三鍵)兩端的碳原子與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合生成新的化合物的反應(yīng);條件是具有不飽和鍵。特點(diǎn):“斷一加二,只進(jìn)不出”①碳碳雙鍵與H2、X2、HX、H2O的反應(yīng)(X為鹵素原子)②醛與HCN、H2的反應(yīng)③炔烴(碳碳三鍵)與上述物質(zhì)均可加成消去反應(yīng)有機(jī)化合物脫去小分子物質(zhì)(如H2O、HBr等)生成分子中有雙鍵或三鍵的化合物的反應(yīng)。特點(diǎn):有小分子生成①醇在濃H2SO4作用下分子內(nèi)脫水生成烯烴的反應(yīng)②鹵代烴的消去反應(yīng)聚合反應(yīng)(加聚、縮聚)由小分子物質(zhì)合成高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)①烯烴、炔烴在一定條件下的加聚反應(yīng)(沒(méi)有小分子物質(zhì)產(chǎn)生)②氨基和羧基的脫水縮合反應(yīng)(有小分子物質(zhì)產(chǎn)生)③羧基和羥基的縮聚反應(yīng)還原反應(yīng)常見的還原劑有H2、LiAlH4、NaBH4等。特點(diǎn):加氫、去氧①醛與氫氣反應(yīng)得到醇②烯烴、炔烴與氫氣加成得到烷烴氧化反應(yīng)常見的氧化劑有氧氣、KMnO4溶液、銀氨溶液、新制的氫氧化銅懸濁液等。特點(diǎn):去氫、加氧①任何有機(jī)物的燃燒②KMnO4與烯烴的反應(yīng)(3種情況)③醇、醛的催化氧化

總之，通過(guò)對(duì)近三年高考真題的比較研究，我們發(fā)現(xiàn)選擇題部分對(duì)有機(jī)物的考查，主要集中在常見有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與用途、同分異構(gòu)體的判斷與書寫、共線共面問(wèn)題及有機(jī)反應(yīng)類型與有機(jī)物性質(zhì)的推斷等方面。知識(shí)點(diǎn)的覆蓋面比較廣、綜合性比較強(qiáng)，有時(shí)一個(gè)題目會(huì)對(duì)幾個(gè)知識(shí)點(diǎn)同時(shí)進(jìn)行考查。復(fù)習(xí)時(shí)，要注意指導(dǎo)學(xué)生回歸教材，總結(jié)歸納，構(gòu)建知識(shí)網(wǎng)絡(luò)，利用高考真題，探尋命題規(guī)律，力求做到“記住、理解、會(huì)用”，以提高復(fù)習(xí)的針對(duì)性和實(shí)效性，做到全面復(fù)習(xí)，突出重點(diǎn)，不留死角。在復(fù)習(xí)時(shí)要充分利用歷年高考真題，在里面可能會(huì)有高考題的影子。