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(1.武漢輕工大學(xué) 土木工程與建筑學(xué)院,湖北 武漢 430023;2.武漢大學(xué) 土木工程與建筑學(xué)院,湖北 武漢 430023)
氧化石墨烯(GO)是一種高度親水的二維納米薄片材料,縱橫向尺寸比達到30000,同時能達到300GPa的楊氏模量和112GPa的內(nèi)部強度[1-6],因此它成為膠凝材料的外加劑具有巨大的潛力。
然而在GO對硫鋁酸鹽水泥的影響方面并沒有太多研究。為了研究GO對硫鋁酸鹽水泥的影響,本文對比了不同水灰比下,不同GO摻量硫鋁酸鹽水泥的流動度和凝結(jié)時間,得出硫鋁酸鹽水泥在該條件下的綜合最佳水灰比。然后在最佳水灰比下,對不同GO摻量的硫鋁酸鹽水泥進行28天的抗壓試驗,對比GO的摻量對硫鋁酸鹽水泥抗壓強度的影響,以研究GO對硫鋁酸鹽水泥的改善情況。
GO是通過Hummers法生產(chǎn),用去離子水稀釋后,通過數(shù)控超聲波清洗器(KH-500DE)超聲處理45min制備。
所用水泥為唐山市北極熊建材有限公司的42.5硫鋁酸鹽水泥,聚羧酸減水劑為上海欽和化工有限公司的聚羧酸高性能減水劑。
表1 水泥主要成分
該硫鋁酸鹽水泥流動度的檢測,依據(jù)規(guī)范《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法》。取聚羧酸減水劑摻量為硫鋁酸鹽水泥質(zhì)量的0.5%,均勻分散在水中。濕布擦凈攪拌機(NJ―160)、攪拌鍋和玻璃板及截錐圓模。稱取一定質(zhì)量硫鋁酸鹽水泥倒入鍋中,按0.18、0.20、0.22不同水灰比,和0、0.02、0.04、0.06%四個不同GO摻量(硫鋁酸鹽水泥質(zhì)量百分?jǐn)?shù)),倒入分散了粉體聚羧酸減水劑的水和GO懸浮液,立即慢攪120s停15s快攪120s。將倒入截錐圓模刮平,垂直并快速將截錐圓模拿起,30s后量取平均流淌直徑作為流動度值。
該硫鋁酸鹽水泥凝結(jié)時間的檢測,依據(jù)規(guī)范《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》。各材料比例和攪拌順序與流動度檢測相同。分別測定初凝時間和終凝時間。實驗室環(huán)境溫度為18~22℃。
抗折和抗壓強度的試樣制備。稱取0.5%水泥用量的粉末聚羧酸減水劑,分散在水中。稱取一定質(zhì)量硫鋁酸鹽水泥倒入攪拌鍋中,按流動度和凝結(jié)時間試驗得出的最佳水灰比,和0、0.02、0.04、0.06、0.08、0.10%六個不同GO摻量,倒入分散了粉體聚羧酸減水劑的水和GO懸浮液,先慢攪120s停15s再快攪120s。漿體倒入40mm×40mm×160mm的三聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)模具里,在振實臺(ZS-15)振實120下,附膜密封,放置室溫下24h后脫模。在標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護室(溫度20℃±2℃,相對濕度98%)中分別養(yǎng)護至3d、7d、28d。后在壓折試驗機(YAW-300,抗折試驗的加載速率50N/s,抗壓試驗的加載速率2.4kN/s)上進行抗壓和抗折試驗。
測得各組硫鋁酸鹽水泥流動度在不同水灰比下隨GO摻量變化情況如圖1所示。從圖中能明顯看出,在三組不同水灰比下,各流動度都隨GO摻量的增多而減少。這一變化趨勢很好的體現(xiàn)了GO的高親水吸附性。尤其在0.18低水灰比下,GO摻量的改變對流動度的影響尤為顯著,甚至GO摻量為0.06%組的流動度只有不加GO的對照組的46.7%。
但是0.22水灰比時,未摻G0的水泥流動度太高,接近流動度測試有效值的上限250mm,漿體入模后會出現(xiàn)滲水分層現(xiàn)象,不適合后期作為空白對比組的強度試驗。
圖1 流動度
各組硫鋁酸鹽水泥初凝時間在不同水灰比下隨GO摻量變化的情況如圖2所示。從折線圖上看, GO摻量不高于0.04%時,三組水灰比下的初凝時間和流動度都減少,因為GO的摻入吸附了一定量的過多自由水,促進早期強度形成。GO摻量為0.04%時,有最快的初凝時間,與不加GO組相比平均降低了28.8%的初凝時間,最多降低了30.4%。而GO摻量高于0.04%時,三組水灰比下的初凝時間都開始增加,表明這個時候摻入GO已經(jīng)開始影響硫鋁酸鹽水泥水化反應(yīng)的進程了。
圖2 初凝時間
各組硫鋁酸鹽水泥終凝時間在不同水灰比下隨GO摻量變化的情況如圖3所示。從折線圖上看,不同GO摻量和水灰比下,初凝時間和終凝時間具有高度相似的變化情況,0.04%的GO摻量下終凝時間最短,與不加GO組相比平均降低了29.6%的初凝時間,最多降低了34.2%。
圖3 終凝時間
但后期強度試樣制作過程中,需要入模并振動密實,0.18水灰比下初凝和終凝時間分別達到了22min和25min,會發(fā)生凝結(jié)先于密實的情況,導(dǎo)致試件內(nèi)部存在大量大孔隙,干擾GO摻量對試樣強度影響對比。
綜合考慮流動度和凝結(jié)時間的變化情況,0.22水灰比下不加GO組流動度太大,而0.18水灰比下凝結(jié)時間太短,故硫鋁酸鹽水泥在該條件下的最佳水灰比為0.20。
硫鋁酸鹽水泥試樣在最優(yōu)水灰比0.20下的28天抗壓強度折線圖如圖4所示。
圖4 硫鋁酸鹽水泥28天抗壓強度
在GO摻量不高于0.06%時,硫鋁酸鹽水泥試樣的抗壓強度隨GO摻量增多而減少。在GO摻量為0.08%時,硫鋁酸鹽水泥試樣抗壓強度最優(yōu)達到了83.3MPa,比沒有加入GO組的抗壓強度高14.3%,比最劣組提高了46.7%。由于高親水吸附性的GO吸附了一定量的過多自由水,和溶解的水泥顆粒,促進水化產(chǎn)物形成致密有序的結(jié)構(gòu),從而提高試件強度。當(dāng)GO摻量高于0.08%時,硫鋁酸鹽水泥試件抗壓強度反而減少,因為GO摻量過大,一方面不容易分散,另一方面由于其吸附性使得可以參與水化反應(yīng)的自由水減少過多。
綜合抗壓和抗折強度的變化情況,在0.20最優(yōu)水灰比下,GO摻量0.08%為硫鋁酸鹽水泥后期強度最優(yōu)摻量。
(1)在0.18、0.20、0.22三個水灰比下, 硫鋁酸鹽水泥流動度隨GO摻量(0、0.02%、0.04%、0.06%)增加而減少。在0.18低水灰比下尤為明顯,GO摻量為0.06%組的流動度只有不加GO的對照組的46.7%。
(2)凝結(jié)時間在GO摻量不高于0.04%前都隨GO摻量增加而減少,高于這個值之后開始增加。GO摻量為0.04%時,凝結(jié)時間最快,與不加GO組相比平均降低了29%,最多降低了34.2%。
(3)綜合0.22水灰比下不加GO組流動度太大,而0.18水灰比下凝結(jié)時間太短,得出該水泥在0.5%聚羧酸減水劑摻量下的最優(yōu)水灰比為0.20。
(4)在0.20最優(yōu)水灰比時,硫鋁酸鹽水泥的28天抗壓強度,在GO摻量不高于0.06%前都隨GO摻量增加而減少;在0.08%時最優(yōu)達到83.3MPa,比沒有加入GO組高14.3%,比最劣組高46.7%,高于這個值之后開始減少,即0.08%為0.20最優(yōu)水灰比下硫鋁酸鹽水泥后期強度的GO最佳摻量。