任慶弟

摘要： 在PH5-6的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。錳、鐵、鋁和鉛等干擾元素，可在硝酸-氯酸鉀分解試樣后加硫酸銨、氟化鉀、乙醇和氫氧化銨沉淀分離，銅的存在，干擾測定，可在滴定前加硫氰酸鉀和硫代硫酸鈉使銅沉淀為硫氰化亞銅以消除影響，但沉淀過多，滴定結(jié)果往往偏低，考慮沉淀過多會對鋅有吸收，本法利用回收沉淀后的殘?jiān)?，進(jìn)行灰化，熔融，原子吸收測定，回收，效果很好。測定結(jié)果滿足測試結(jié)果符合《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范》DZ/T0130-2006國家標(biāo)準(zhǔn)要求。

1引言

鋅廣泛用于制造各種鋅合金和含鋅合金，大量用于機(jī)械制造業(yè)，鋼鐵表面鍍鋅能防止金屬腐蝕，鋅的化合物（氧化鋅、硫化鋅、硫酸鋅等）廣泛應(yīng)用于紡織、油漆、顏料、醫(yī)藥、橡膠、陶瓷等工業(yè)，應(yīng)用價(jià)值非常大，對鋅礦石，主要分析鋅和伴生的有益的、有害的元素，本文對現(xiàn)有EDTA容量法測定高含量鋅進(jìn)行方法進(jìn)行更好地優(yōu)化，更準(zhǔn)確分析，從而可以對礦區(qū)進(jìn)行綜合評價(jià)。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器與主要試劑

原子吸收分光光度計(jì)GGX-610（北京海光儀器公司），氯酸鉀（KCIO3）、硫酸銨、硫氰酸鉀、硫代硫酸鈉、硝酸、鹽酸、氫氧化銨、乙醇、氟化鉀溶液（200g/L）、乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液p（Zn）=1.00mg/L

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.025mol/L）

標(biāo)定：吸取20mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液置于250mL燒杯中，加1滴甲基橙指示劑，用（1+1）NH4OH中和至溶液由橙色到剛顯黃色。加20mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，加1滴二甲酚橙指示劑，用0.025mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至亮黃色為終點(diǎn)。標(biāo)定時(shí)須做空白試驗(yàn)，由滴定消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積和吸取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積，計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鋅的滴定度T（mg/mL）。

對硝基酚指示劑（1g/L），二甲酚橙指示劑（1g/L）

2.2試驗(yàn)方法

稱取0.2～1.0g（精確至0.0001g）試樣，置于250ml燒杯中，加入2ml HNO3，加熱分解10min，稍冷，加3gKCIO3，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至溶液體積為5-6mL.取下，加熱水80mL和3g（NH4）2SO4，攪勻，加熱煮沸。用氫氧化銨中和至大量氫氧化物析出，加入10mLKF溶液和15mLNH4OH，煮沸1min。取下，不加5mLNH4OH，并加入10mL乙醇，冷卻至室溫。干過濾于200mL容量瓶中，充滿至刻度，搖勻。準(zhǔn)確分取100mL濾液，至200mL燒杯中，用少量水洗凈容量瓶。加熱煮沸趕盡過剩的氨（不使氫氧化鋅白色沉淀出現(xiàn)）。取下，加入1gKSCN、0.5gNa2S2O3，攪勻。加1滴對硝基酚指示劑，用（1+1）HCl中和至無色，加入15mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，滴加15滴二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紫紅色即為終點(diǎn)。按下式計(jì)算含量

ω（Zn）/10-2=（m1-m0）×T×10-3×100/m

式中：ω（Zn）為鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；V為滴定試樣溶液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V0為滴定樣式空白溶液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；T為EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對鋅的滴定度，mg/mL；m為稱取試樣的質(zhì)量，g。

把過濾后的殘?jiān)B同濾紙一同放入干凈的瓷坩堝中，放入高溫爐中，由低溫升至700℃，灼燒30min，取出坩堝，冷卻至室溫，把樣品掃入干凈的100mL燒杯中，用王水進(jìn)行復(fù)溶30min，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，搖勻，應(yīng)用原子吸收測定出回收的Zn的含量。與容量法測得的鋅進(jìn)行加和，即所得巖礦中鋅的總量。

3結(jié)果與討論

3.1由于巖礦中大量鐵存在，對于高含量的鋅，在分離沉淀的過程中，大量的氫氧化鐵必然會吸附少量的鋅，造成結(jié)果偏低。應(yīng)用本法對國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07163，GBW07165進(jìn)行測定，計(jì)算相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）.結(jié)果如表1所列.測定的結(jié)果的精密度（RSD）≦1%，并與國標(biāo)容量法進(jìn)行比對試驗(yàn)，平行測定3份，兩種方法的測定值與標(biāo)準(zhǔn)值吻合較好，測定結(jié)果無顯著性差異，結(jié)果證明試驗(yàn)方法可靠。符合《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范》的要求。

4結(jié)語

對EDTA容量法測定鋅的結(jié)果偏低，進(jìn)行改進(jìn)，測得結(jié)果比較準(zhǔn)確可靠，有利的指導(dǎo)了生產(chǎn)實(shí)踐。但對于多種組成復(fù)雜，含銅、錳、鉛高的試樣，滴定終點(diǎn)不明顯，結(jié)果不穩(wěn)定，必須更改方法。所以此法適用含銅、錳、鉛低的試樣，測試結(jié)果穩(wěn)定，準(zhǔn)確。滿足生產(chǎn)工作需求。

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（作者單位：黑龍江省地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)測試研究中心）