何家榮,王騰飛,張 辰,何鳴逸
(武漢理工大學(xué)化學(xué)化工與生命科學(xué)學(xué)院,430070)
白酒種類繁多,一般把國(guó)內(nèi)白酒劃分為清香型、濃香型、醬香型、米香型、濃醬兼香型以及其它香型[1],其中含有的風(fēng)味化學(xué)物質(zhì)對(duì)白酒的風(fēng)味有著深刻的影響。利用現(xiàn)代科學(xué)儀器研究這些風(fēng)味物質(zhì)對(duì)白酒香型的影響,是當(dāng)今白酒科學(xué)的一個(gè)重要方向。
對(duì)白酒風(fēng)味物質(zhì)的研究眾多,張杰等[2]利用氣相色譜對(duì)濃香型白酒的典型風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行了研究;鄭佳等[3]探討了五糧液中的風(fēng)味化學(xué)物質(zhì);吳擁軍[4]概述了影響醬香型白酒風(fēng)味的因素。近年對(duì)于酒類指紋圖譜技術(shù)的研究也日益流行起來(lái)[5]。孫其然等[6]應(yīng)用GC-MS技術(shù)建立了貴州茅臺(tái)酒的指紋圖譜,并確定了其中的35種組分作為茅臺(tái)酒的共有特征組分;朱潘煒等[7]利用GC-MS技術(shù)建立了不同年份的成品黃酒的指紋圖譜。
本課題選定飛天茅臺(tái)、五糧液、枝江、白云邊、汾酒、二鍋頭、桂林三花酒等七種酒樣為研究對(duì)象,在采用氣相色譜法對(duì)其中的風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定的基礎(chǔ)上,建立一套指紋圖譜,并初步探討建立的指紋圖譜在對(duì)未知香型白酒的鑒別方面的應(yīng)用。
精餾柱(D=45mm、h=500mm)、玻璃彈簧填料(d=4mm)、氣相色譜儀 (SP-7820,瑞虹)
試劑:乙醛、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、乙酸乙酯、丁二酮、仲丁醇、異丁醇、乙縮醛、正丁醇、乙酸、異戊醇、丁酸乙酯、乳酸乙酯、戊酸乙酯、正己醇、丁酸、己酸乙酯、庚酸乙酯、己酸、苯乙醇,以上試劑均為色譜純。
測(cè)試酒樣:飛天茅臺(tái)、五糧液、枝江、白云邊、山西汾酒、牛欄山二鍋頭及桂林三花酒,均為市售500mL樣品。
1.3.1 內(nèi)標(biāo)液的配制及進(jìn)樣方法
將30 mL無(wú)水乙醇加入50 mL容量瓶中,加入500 μL乙酸丁酯,用蒸餾水定容至刻度線,搖勻備用。
測(cè)定時(shí),直接取1 mL待測(cè)樣,加入100 μL內(nèi)標(biāo)溶液,搖晃均勻后進(jìn)樣。
1.3.2 色譜條件
色譜柱:LZP-930。
規(guī)格:30m×0.32mm×0.50um。
柱溫:起始柱溫50℃保持5min,然后以5℃每分鐘速率程序升溫到170℃。
氣化溫度:220℃。
檢測(cè)器溫度:230℃。
載氣(氮?dú)猓毫魉贋椋?0mL/min。
氫氣:流速為:30mL/min。
空氣:流速為:400mL/min。
進(jìn)樣量:0.4μL 。
1.3.3 定性定量分析方法
定性方法:通過(guò)GC分析所得色譜圖與標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖保留時(shí)間進(jìn)行比對(duì),在相同色譜條件下,以相同保留時(shí)間為同一種物質(zhì)作為依據(jù)對(duì)色譜峰進(jìn)行定性分析。
定量方法:采用內(nèi)標(biāo)定量法,以內(nèi)標(biāo)物作為參照峰,計(jì)算各色譜峰的相對(duì)保留時(shí)間以及相對(duì)峰面積。
取1.2中所述酒樣各1 mL,在1.3.1和1.3.2試驗(yàn)條件下進(jìn)行GC分析,共鑒定出7種酒樣中15種風(fēng)味物質(zhì),根據(jù)1.3.3所述方法得到各種酒樣中含有的風(fēng)味物質(zhì)成分及其含量。見(jiàn)表1所示。
表1 各種酒樣中含有的風(fēng)味物質(zhì)成分及含量 mg/L)
根據(jù)2.1中得到的結(jié)果及國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[8~10]繪制出中國(guó)白酒風(fēng)味物質(zhì)指紋圖譜,如圖1所示。
按衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn):即白酒中危害人體健康的有毒有害物質(zhì),主要為一些雜醇;風(fēng)味物質(zhì):即體現(xiàn)白酒香味的主要物質(zhì)對(duì)白酒中的微量化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行分類,以柱狀圖形式構(gòu)成已知香型白酒的指紋圖譜。
圖1 中國(guó)白酒風(fēng)味物質(zhì)指紋圖譜
本文采用分析色譜技術(shù),定量分析了七種典型中國(guó)白酒并按含量和一定順序用柱狀圖表達(dá)其微量化學(xué)物質(zhì),從而得到微量風(fēng)味化學(xué)物質(zhì)指紋圖譜,嘗試了建立一種利用白酒微量化學(xué)物質(zhì)指紋圖譜鑒別白酒品質(zhì)和香型的簡(jiǎn)易方法。