楊 勤， 薛 雨，李彩虹，蘭柳波，張海濤，丁 航*

(1.廣東醫(yī)科大學(xué) 生物化學(xué)與分子生物學(xué)教研室 廣東 東莞 523808； 2.湛江市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)所，廣東 湛江 524000)

麒麟菜(Eucheuma)是一種海洋紅藻，又稱雞腳菜、鹿角菜，隸屬于紅藻門真紅藻綱杉藻目、紅翎菜科,盛產(chǎn)于我國(guó)海南、廣東、廣西及東南亞等沿海地區(qū)[1]。其性苦、咸,味平,有清熱、消痰的功效,主治氣管炎、痰結(jié)、痔疾[2]。麒麟菜是海南具代表性的一種經(jīng)濟(jì)海藻，肥厚多肉，富含膠質(zhì)，可提取卡拉膠，供食用和作工業(yè)原料。麒麟菜多糖是從麒麟菜中提取的一種混合性硫酸酯多糖，研究發(fā)現(xiàn)多糖具有抗氧化、抑菌的功效，麒麟菜多糖無(wú)毒可食用，而且原料經(jīng)濟(jì)易獲取。麒麟菜富含低分子多糖和卡拉膠，現(xiàn)已開發(fā)為重要的食品來(lái)源[3]。目前，很少有關(guān)于海南麒麟菜中微量元素的研究報(bào)道，而微量元素在人體內(nèi)不僅能促進(jìn)機(jī)體合成生命活動(dòng)所需的物質(zhì)，而且還能提高酶的活性，增強(qiáng)機(jī)體的免疫功能，是維持生命活動(dòng)不可缺少的物質(zhì)，缺少時(shí)會(huì)引起各種疾病。微量元素含量與食品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值緊密相關(guān)[4]。微量元素測(cè)定的方法很多，而電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)具有檢出限低、靈敏度高、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn),可同時(shí)測(cè)定樣品中多種微量元素[5]。所以我們利用微波消解-ICP-MS法測(cè)定分析了海南麒麟菜的微量元素含量，為進(jìn)一步完善其質(zhì)量控制和開發(fā)利用等方面提供更多的科學(xué)依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

麒麟菜采自海南島文昌市。實(shí)驗(yàn)試劑：各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液均為光譜純，由國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心鋼鐵研究院總院和國(guó)家有色金屬及電子材料分析中心提供。所用硝酸為優(yōu)級(jí)純，購(gòu)自廣州化學(xué)試劑廠，實(shí)驗(yàn)用水為超純水。實(shí)驗(yàn)儀器：METTLER TOLEDO XS205分析天平；Milestone ETHOS ONE微波消解儀；Sartorins N-EVP111純凈水發(fā)生器；Thermo scientific X-sereies2四級(jí)桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。

1.2 樣品前處理方法

用去離子水把麒麟菜洗干凈并烘干，將其剪碎， 稱取1.0g(精確至0.001g)樣品于微波消解罐中，加入10mL濃硝酸，加蓋放置過(guò)夜，旋緊管蓋，按照微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解。微波消解儀操作參考條件如下：800W功率下5min內(nèi)升到100℃，恒溫5min，然后1000W功率下，5min內(nèi)升到150℃，恒溫10min，同樣功率下，5min內(nèi)升到180℃，恒溫20min。冷卻后取出，慢慢打開蓋排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將微波消解管放在控溫加熱板上100℃加熱30min，冷卻后用水定容至50mL，混勻備用，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)工作液配制

鉛、砷、鎘、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均為1000mg/mL，各取1mL于100mL容量瓶中，定容后標(biāo)準(zhǔn)溶液A中各元素濃度均為10 mg/mL。銅、鐵、鋅、錳標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度均為1000 mg/mL，各取10mL于100mL容量瓶中，定容后標(biāo)準(zhǔn)溶液B中各元素濃度為100mg/mL。再?gòu)臉?biāo)準(zhǔn)溶液A、B中取1mL于100mL容量瓶中，定容后標(biāo)準(zhǔn)溶液C中鉛、砷、鎘、汞元素濃度均為100μg/mL 銅、鐵、鋅、錳元素濃度為1000μg/mL。最后從標(biāo)準(zhǔn)溶液C中取0.5，1.0，3.0，5.0于10mL容量瓶中，得到系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

表1 ICP-MS方法中元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列質(zhì)量濃度

2 結(jié)果與討論

2.1 方法學(xué)考察

本方法標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍和相關(guān)系數(shù)見表1，表1顯示本方法在一定濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.2 結(jié)果

用微波消解-ICP-MS法測(cè)定麒麟菜中Pb、As、Cd、Hg、Cu、Fe、Zn、Mn8種微量元素的含量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

表2 麒麟菜中8種微量元素的含量( mg·kg-1，n=6 )

2.3 討論

Zn、Mn、Fe是人體和植物生長(zhǎng)必需的礦質(zhì)微量元素,雖然在人體內(nèi)的含量微乎其微,但是它們參與機(jī)體正常的新陳代謝和生長(zhǎng)發(fā)育,對(duì)人體的正常生命活動(dòng)起著不可忽視的作用,其缺乏或過(guò)多時(shí),都將導(dǎo)致人體生理機(jī)能的失調(diào),甚至引起疾病[6]。鋅在人體中主要通過(guò)細(xì)胞酶而發(fā)揮作用,鋅與多種酶活性有關(guān),是合成胰島素的必需元素,且其形成的鋅指結(jié)構(gòu)作為形成類固醇激素和甲狀腺素受體的DNA結(jié)合區(qū),具有生長(zhǎng)輔因子、免疫調(diào)節(jié)劑的作用[7]，鋅參與絕大多數(shù)的代謝反應(yīng),缺鋅會(huì)導(dǎo)致酶活性降低,從而引起多種疾病[8]，錳是許多酶的重要組成成分,主要參與軟骨和骨骼形成所需的糖蛋白的合成,在粘多糖的合成中需要錳激活葡糖轉(zhuǎn)移酶[9]。缺錳主要表現(xiàn)為低膽固醇癥和生長(zhǎng)發(fā)育遲緩,并可導(dǎo)致骨骼畸形等[10]。鐵元素存在于人體的各個(gè)部位中,參與對(duì)氧的運(yùn)輸、增強(qiáng)人體免疫功能等作用,人體缺鐵會(huì)導(dǎo)致記憶能力下降。由表2數(shù)據(jù)顯示，麒麟菜中鋅、錳、鐵微量元素含量豐富，而依據(jù)《藥用植物及制劑進(jìn)出口行業(yè)綠色標(biāo)準(zhǔn)》(WM/T2-2004)中各元素的限量指標(biāo)(汞≤0.2μg/g、砷≤2μg/g、鉛≤5μg/g、鎘≤0.3μg/g)進(jìn)行評(píng)價(jià)，麒麟菜的鉛、砷、鎘、汞的含量均低于限量要求，所以麒麟菜是一種營(yíng)養(yǎng)豐富、安全健康的經(jīng)濟(jì)食材。