趙曉龍,趙碧良,姚子鵬

(中化泉州石化有限公司質(zhì)檢中心，福建 泉州 362100)

連續(xù)重整工藝的發(fā)展與應(yīng)用，是我國各個煉廠中發(fā)揮作用是相當(dāng)重要的一環(huán)，然而在重整過程中原料很重要，因?qū)χ卣M(jìn)料進(jìn)料中的雜質(zhì)含量要求比較嚴(yán)格，其中重整進(jìn)料中水含量的多少對裝置催化劑影響尤其明顯，現(xiàn)在煉廠實驗室中采用卡爾費休滴定法來分析重整進(jìn)料中的微量水含量，此試驗方法優(yōu)點在于操作簡單、速度快、準(zhǔn)確度高，在現(xiàn)在煉廠90%的實驗室在使用此方法。但是在實際實驗過程中，對于水含量分析實驗的影響因素 很多，造成分析結(jié)果出現(xiàn)誤差，影響分析結(jié)果準(zhǔn)確性。其中空氣中的水分對分析結(jié)果較為顯著。根據(jù)實驗室測定水含量以及化驗分析經(jīng)驗。就如何避免空氣中水分進(jìn)入樣品以提高分析準(zhǔn)確度問題采取相關(guān)措施進(jìn)行探討。

1 方法

1.1 方法概要

以CHCl3、甲醇和卡氏試劑為電解液，用2～5mL試樣可定量的檢出1ppm的水。電量法測定微量水的原理，是基于在含恒定碘的電解液中通過電解過程，使溶液中的碘離子在陽極氧化為碘通過鉑電極對來指示反應(yīng)終點，當(dāng)電解液中的碘濃度達(dá)到到原來濃度時，實驗中電解立即停止。

可根據(jù)法拉第電解定律求出試樣中相應(yīng)的水含量。

1.2 設(shè)備

瑞士萬通庫侖水分測定儀，干燥器，流量控制閥。

1.3 試劑

卡氏試劑。

2 實驗

2.1 實驗一，密閉采樣和玻璃瓶采樣的影響

現(xiàn)場按GB/T4756-2015標(biāo)準(zhǔn)方法 用玻璃瓶和鋼瓶分別采采取500mL重整進(jìn)料樣品，立即取回實驗室，用干燥后注射器抽取3mL樣品，立即注入調(diào)試好的微量水分析儀中，分析十組數(shù)據(jù)見表1。

表1 鋼瓶采樣與玻璃瓶采樣數(shù)據(jù)比對

通過實驗可以看出玻璃瓶采樣的結(jié)果比鋼瓶采樣結(jié)果偏大，且RSD值也偏大。

2.2 實驗二，分析環(huán)境空氣濕度影響

通過收集庫侖崗位近一年濕度的原始數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)崗位濕度基本在40%～80%之間，在六、七月有臺風(fēng)時濕度甚至?xí)哌_(dá)80%左右，數(shù)據(jù)變化如圖1。

對于空氣中水分對分析結(jié)果影響的確認(rèn)分析，將實驗一密閉采樣的樣品分別在在空氣濕度為50%，60%,70%，80%的環(huán)境中分析測定樣品的結(jié)果，分析出十組數(shù)據(jù)見表2。

圖1 一年實驗室內(nèi)濕度變化情況

表2 不同空氣濕度對比數(shù)據(jù)×10-6

通過表2的數(shù)據(jù)可以看出環(huán)境濕度高低對分析有一定影響，環(huán)境濕度越高分析結(jié)果越大且RSD也越大。

2.3 實驗三，注射器進(jìn)樣與密閉進(jìn)樣分析影響

在多次用注射器進(jìn)樣后發(fā)現(xiàn)，輕質(zhì)樣品取樣困難，并且?guī)в袣馀?，使測量結(jié)果不準(zhǔn)確，且注射器取樣過程中樣品多次轉(zhuǎn)移與空氣接觸多，使分析結(jié)果產(chǎn)生誤差。為此，我們經(jīng)過探討采用六通閥密閉進(jìn)樣(如圖2)，用氮氣直接將樣品從鋼瓶注入滴定池測定，既能確保進(jìn)樣時不帶氣泡、又能減少樣品與空氣接觸 ，消除分析誤差。

以六通閥進(jìn)樣與注射器進(jìn)樣進(jìn)行了實驗對比分析十組數(shù)據(jù)見表3。

圖2 六通閥閥圖

表3 注射器進(jìn)樣與六通閥進(jìn)樣數(shù)據(jù)比對 ×10-6

由表3數(shù)據(jù)得出六通閥進(jìn)樣能夠更好的減少樣品與空氣接觸并且取樣量更準(zhǔn)確，得到的水含量和RSD值都小。

2.4 實驗四，干燥后氮氣與未干燥氮氣對結(jié)果的影響

將實驗三中用六通閥進(jìn)樣試驗以密閉進(jìn)樣的方式，分別用干燥后氮氣直接吹掃進(jìn)樣與未經(jīng)干燥的氮氣進(jìn)行吹掃進(jìn)樣進(jìn)行了數(shù)據(jù)分析比對，結(jié)果見表4。

表4 干燥后氮氣 與未干燥氮氣數(shù)據(jù)對比 ×10-6

通過數(shù)據(jù)可以看出干燥后氮氣的水含量更低且RSD值更小。

3 結(jié)論

通過前面的四組試驗可以得出采樣方式，進(jìn)樣方式，分析環(huán)境以及氮氣干燥對結(jié)果的影響很大，通過改進(jìn)四個方面的操作條件后做了改進(jìn)前后的試驗比對，數(shù)據(jù)見表5。

表5 改進(jìn)前后數(shù)據(jù)比對 ×10-6

通過改進(jìn)前后實驗數(shù)據(jù)比對，發(fā)現(xiàn)并確定了以密閉采樣和密閉進(jìn)樣可以很好的避免實驗過程中樣品空氣中水分的接觸，大大的降低了環(huán)境濕度、采樣等因素對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度的影響。經(jīng)過本次實驗摸索出了適合測定重整進(jìn)料水含量的測定方法，經(jīng)過實驗表明使用密閉采樣、密閉進(jìn)樣方式、控制環(huán)境的溫濕度等測定重整進(jìn)料中的水含量結(jié)果準(zhǔn)確、重復(fù)性好能滿足裝置生產(chǎn)的實際需求。