佘荊麗,張 強,阮紅玲

(荊門市磊鑫石膏制品有限公司，湖北 荊門 448000)

硫酸鈣作為食品添加劑在世界各地的食品加工過程中應用廣泛。針對食品安全，食品添加劑硫酸鈣要批次批檢，其中主含量檢測是最重要的一個指標。國標GB1886.6-2016中規(guī)定：本標準所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682規(guī)定的三級水[1]。但在實際檢驗過程中，因三級水短缺等情況后導致檢驗員用其它水來做檢測。實踐過程中，發(fā)現(xiàn)很多主含量的檢測誤差是由于水質(zhì)的原因引發(fā)的。本文在同種樣品同等濃度的EDTA下，選用三種不同的水質(zhì)與國標規(guī)定使用的水質(zhì)檢測出主含量存在的差異，為食品添加劑硫酸鈣的主含量檢驗用水提供參考。

1 實驗材料與方法

1.1 實驗儀器

電子分析天平：型號FA2004B，上海天美天平儀器有限公司。

馬弗爐：型號SX2-4-10(溫控)，上海雙彪儀器設備有限公司。

1.2 實驗用試劑

鹽酸溶液：鹽酸體積2+水的體積3；如量取鹽酸100mL溶于150mL水中。

甲基紅指示液：體積分數(shù)為0.1%乙醇溶液；稱取0.1g甲基紅，溶于乙醇，用乙醇稀釋至100mL。

氫氧化鉀溶液：100g/L；稱取50g氫氧化鉀，溶于水中，定容于500mL。注意先放大于300mL水再倒入氫氧化鉀,防止水沸騰飛濺出容器。

三乙醇胺溶液：化學純，三乙醇胺體積2+水的體積3；如取100mL三乙醇胺溶于150mL水中。

鈣試劑：稱取10g于105～ 108℃下烘干2h的氯化鈉，于研缽中研細，再取0.1g鈣羧酸試劑在同一研缽中與氯化鈉混勻，貯于帶蓋棕色瓶中。置于硅膠干燥器保存。

乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液：c(EDTA)≈0.05mol/L。

EDTA的配置：稱取20g乙二胺四乙酸二鈉，加水溶解，定容于1000mL。

1.3 實驗用硫酸鈣

荊門市磊鑫石膏制品有限公司生產(chǎn)的食品添加劑二水硫酸鈣，批號為20180530,于2018年6月12日送樣至湖北省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，主含量檢測結果為98.2%。

荊門市磊鑫石膏制品有限公司生產(chǎn)的食品添加劑無水硫酸鈣，批號為20180530,于2018年6月12日送樣至湖北省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，主含量檢測結果為98.9%。。

1.4 實驗用水

三級水，標記為1號。

自來水，標記為2號。

市售瓶裝純凈水，標記為3號。

自制蒸餾水，標記為4號。

1.5 實驗方法

按照2016年8月31日發(fā)布的《GB1886.6-2016食品安全國家標準 食品添加劑硫酸鈣》中的檢驗方法進行[1]，使用四種水質(zhì)針對兩種樣品進行主含量檢測，每次檢測使用三個平行樣。

表1 食品添加劑硫酸鈣主含量檢測方法及要求

2 實驗結果與分析

2.1 實驗結果

表2 不同水質(zhì)下食品添加劑硫酸鈣主含量檢測結果

表3 不同水質(zhì)下食品添加劑硫酸鈣主含量檢測結果對比

對比結果表明：2號水質(zhì)、3號水質(zhì)、4號水質(zhì)與1號水質(zhì)結果有較大差異，其中2號水質(zhì)檢測結果偏大，3號水質(zhì)和4號水質(zhì)檢測結果偏小，導致主含量檢驗的異常誤差。

2.2 實驗分析

國標GB1886.6-2016中規(guī)定：加10mL三乙醇胺溶液和少量鈣試劑，用乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{色。滴定顯色在檢測過程中尤為重要，是判斷檢驗是否正確的重要指標。本次實驗的滴定顯色見下表4。

表4 不同水質(zhì)下的滴定顯色變化

由表4可以發(fā)現(xiàn)：3種水質(zhì)在滴定過程中發(fā)現(xiàn)異常，導致最終結果出現(xiàn)異常誤差。

分析表中出現(xiàn)的現(xiàn)象及原因：

(1)2號水質(zhì)中含有鈣離子，過量氫氧化鉀后產(chǎn)生大量白色絮狀物，添加三乙醇胺后，白色絮狀物未完全消失。

(2)3號水質(zhì)過量氫氧化鉀后產(chǎn)生白色沉淀物，添加三乙醇胺后，白色沉淀物未完全消失，滴定顏色與國標顏色一致。雖然3號水質(zhì)符合生活飲用水標準，但是其中含有少量陽離子，導致與鈣試劑絡合的鈣離子(Ca2+)減少，最終檢測主含量偏低。

(3)4號水質(zhì)達不到國標實驗用水標準，其中含有大量的陰離子和陽離子，實驗中會影響實驗反應過程，最終導致過量氫氧化鉀后產(chǎn)生白色沉淀物，添加三乙醇胺也還會有少量白色渾沉淀物不能完全消失，并且滴定顏色顯異常，主含量比國標低。

3 結論與建議

綜上所述，對于食品添加劑硫酸鈣(二水、無水)主含量檢測，在國標要求的三級水短缺時檢驗員不能使用自來水、市售瓶裝純凈水、自制蒸餾水代替使用(市場上也有符合要求的純凈水，但是在未得到驗證的情況下盡量不要使用)，這樣會導致檢驗結果存在較大誤差，作出本應該合格的食品添加劑硫酸鈣產(chǎn)品不合格，或者本不合格的食品添加劑硫酸鈣產(chǎn)品合格的判斷，給生產(chǎn)和使用者帶來安全和質(zhì)量隱患，進一步導致經(jīng)濟損失。