郭 銳，劉曉媛，余正勇，4，陶祝萍，王雪雪，李修琴，5*

(1.大理大學(xué)藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院，云南大理 671000；2.藥用特種昆蟲開發(fā)國家地方聯(lián)合工程研究中心，云南大理 671000；3.中國西南藥用昆蟲及蛛形類資源開發(fā)利用協(xié)同創(chuàng)新中心，云南大理 671000；4.文山學(xué)院三七學(xué)院，云南文山 663000；5.上海金不換蘭考制藥有限公司，河南開封 475000)

香菇(Lentinusedodes)屬擔(dān)子菌亞門(Basidaiomycotina)傘菌屬，又名香蕈、冬菇，是一種重要的藥食兩用的食用菌[1-2]。香菇味道鮮美，營養(yǎng)豐富，含有多種人體必需的微量元素，具有抗菌、抗病毒、降血脂、調(diào)節(jié)免疫和抗腫瘤等作用[3-5]。Ca可以促進(jìn)骨骼發(fā)育、調(diào)節(jié)酶的活性，參與神經(jīng)遞質(zhì)釋放、調(diào)節(jié)心率及激素分泌、維持酸堿平衡等作用；Fe參與氧的運(yùn)輸和儲(chǔ)存，促進(jìn)發(fā)育，增強(qiáng)抵抗力；Zn具有保護(hù)皮膚黏膜、提高免疫、參與酶的合成、促進(jìn)生長發(fā)育等作用。這些元素均是機(jī)體生命活動(dòng)必需的，當(dāng)人體缺乏微量元素時(shí)蛋白質(zhì)合成受阻、能量代謝異常以及引發(fā)相關(guān)疾病的發(fā)生[6-7]。我國香菇的使用很早就有相關(guān)記載[8]，如《本草綱目》 中記錄香菇“味甘、性平、無毒”，《醫(yī)林篡要》中記錄香菇“甘、寒”“可脫豆毒”。香菇中含有蛋白質(zhì)、纖維素、碳水化合物、多糖、礦質(zhì)元素等成分，藥用、食療和保健功能顯著，已成為研究的熱點(diǎn)。筆者采用濕法消解-火焰原子吸收法測定國內(nèi)5個(gè)主要野生香菇產(chǎn)地的野生香菇中Cu、Mn、Fe、Ca、Zn 5種元素的含量。

1 材料與方法

1.1材料

1.1.1試驗(yàn)材料與試劑。5種香菇樣品購于淘寶網(wǎng)；高氯酸(AR，批號(hào)20150106)，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；硝酸(AR，批號(hào)20150417)，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；Cu、Mn、Fe、Ca、Zn標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1 000 μg/mL)，國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院。

1.1.2試驗(yàn)儀器。AA-6300C原子吸收分光光度計(jì)(日本島津)；EH20B微控?cái)?shù)顯電熱板(北京菜伯泰科儀器股份有限公司)；DHG-9240電熱鼓風(fēng)干燥箱(上海一恒科學(xué)儀器有限公司)；AJY-2001-U艾科浦超純水機(jī)(艾科浦公司)；FA-2004N分析天平(上海精密儀器有限公司)。

1.2方法

1.2.1試驗(yàn)分析條件的選擇。采用空氣-乙炔原子吸收光度法，測定Ca、Fe、Cu、Mn、Zn 5種元素含量，經(jīng)優(yōu)化選擇儀器最佳工作條件見表1。

1.2.2樣品的處理與測定。將不同產(chǎn)地的野生香菇先用自來水洗滌2次，再用雙蒸水清洗后放于60 ℃電熱鼓風(fēng)干燥箱中烘干，然后粉碎，過100目篩并分裝、編號(hào)，置于干燥器中備用。分別精密稱取樣品0.500 0 g于300 mL的燒杯中，加入15 mL混酸(硝酸∶高氯酸=4∶1)浸泡12 h。浸泡后將燒杯移至微控?cái)?shù)顯電熱板并將溫度設(shè)為150 ℃加熱趕酸，當(dāng)燒杯中出現(xiàn)結(jié)晶或燒杯中的液體剩余1～2 mL，并且液體變?yōu)闊o色時(shí)，關(guān)閉微控?cái)?shù)顯電熱板停止趕酸。將消解完全的樣品液移至25 mL比色管中，用超純水定容至刻度線，待測，同法制備空白溶液。其中每個(gè)樣品取3份平行處理，按表1的儀器工作條件進(jìn)行測定。

表1 儀器最佳工作條件

1.2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。采用逐步稀釋法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，用移液管精密移取適量Ca、Fe、Cu、Mn、Zn標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于25 mL容量瓶中，用雙蒸水定容至刻度線，配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液：Ca 0、0.05、0.10、0.50、1.00、1.50 μg/mL；Fe 0、0.10、0.50、1.00、2.00、5.00 μg/mL；Cu 0、0.05、0.08、0.10、0.20、0.50 μg/mL；Zn 0、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00 μg/mL；Mn 0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 μg/mL。

按表1儀器工作條件，分別測定Ca、Fe、Cu、Mn、Zn 5種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液線性關(guān)系見表2。

表2 標(biāo)準(zhǔn)曲線和決定系數(shù)

2 結(jié)果與分析

從5種不同產(chǎn)地的野生香菇中Ca、Fe、Cu、Mn、Zn的含量測定結(jié)果(表3)可以看出，野生香菇產(chǎn)地不同，其所含礦質(zhì)元素含量高低亦不同，總體分布情況為Ca>Zn>Fe>Cu>Mn。其中福建龍巖地區(qū)的野生香菇Cu含量高于其他4個(gè)產(chǎn)區(qū)，云南大理產(chǎn)的香菇次之；云南大理野生香菇5種礦質(zhì)元素中Fe元素含量最高，高達(dá)445.679 mg/kg，也遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他4個(gè)產(chǎn)區(qū)的Fe元素含量；5個(gè)產(chǎn)區(qū)野生香菇中Mn元素在5種元素中含量最低。

表3不同產(chǎn)地野生香菇中微量元素測定結(jié)果

Table 3 Determination of trace elements in wild letinous edodes from different habitatsmg/kg

3 討論與結(jié)論

該研究所選用的野生香菇產(chǎn)地具有不同的地質(zhì)特點(diǎn)：浙江(長江三角洲平原)、河南(華北平原)、福建和江西(華東丘陵)、云南(云貴高原)，地質(zhì)、氣候、環(huán)境的不同可能會(huì)影響野生香菇中礦質(zhì)元素的富集，Ca是一種人體必需的宏量元素，F(xiàn)e、Cu、Mn、Zn 4種元素為人體所必需的微量元素。相較于其他產(chǎn)區(qū)福建龍巖地區(qū)的野生香菇中Cu、Fe含量較高，可能是該地區(qū)地下富含鐵礦、銅礦[9]，使得該地區(qū)土壤中Fe和Cu元素含量較高；云南地屬云貴高原，土壤多為晚古生代玄武巖紅壤區(qū)[10]，礦質(zhì)元素豐富，F(xiàn)e含量較其他元素高，使得云南野生香菇中Fe含量高于Ca含量。有報(bào)道稱抗癌中藥中Zn元素含量高，Cu元素含量低[11]。人體每天僅需攝入Mn 2～5 mg，吸收率為5%～10%，5個(gè)產(chǎn)區(qū)野生香菇中Mn含量較低，符合人體對(duì)微量元素的攝取需求，體現(xiàn)出香菇及香菇中的有效成分作為保健品、藥品的研究前景。云南產(chǎn)區(qū)的野生香菇中Mn、Fe、Ca、Zn 4種礦質(zhì)元素含量均高于其他產(chǎn)區(qū)，微量元素豐富、營養(yǎng)價(jià)值較高，云貴高原日照長、晝夜溫差大，香菇中香菇多糖含量高；研究顯示香菇多糖具有抗癌作用[12]。綜上對(duì)比分析可知，云南大理的野生香菇更具營養(yǎng)和藥用價(jià)值。該研究為后續(xù)香菇藥用價(jià)值的開發(fā)、應(yīng)用提供一定參考依據(jù)。