陳暢 張學(xué)晶 何淑娟 張蓓

甲醛是一種有特殊刺激性氣味、易溶于水和乙醇的物質(zhì)，極易破壞生物細(xì)胞的蛋白質(zhì)吸收能力，對(duì)人體呼吸道、中樞神經(jīng)與內(nèi)臟等都會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的刺激，甚至?xí)l(fā)腎衰竭。本文主要選取氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法與乙酰丙酮分光光度法進(jìn)行對(duì)比，研究紙質(zhì)食品接觸材料中甲醛含量測(cè)定的新方法。

材料與方法選擇

材料與設(shè)備選擇。在試驗(yàn)材料選擇上，在某省范圍內(nèi)隨機(jī)抽檢多家食品用紙制品包裝為試驗(yàn)材料。選用7000C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、島津UV- 2600紫外可見分光光度計(jì)等作為試驗(yàn)儀器設(shè)備。

檢測(cè)方法介紹。本試驗(yàn)先在酸性條件下，將甲醛與2，4-二硝基苯肼經(jīng)由水浴衍生化生成2，4-二硝基苯腙，再依據(jù)SC/T3025- 2006《水產(chǎn)品中甲醛的測(cè)定》針對(duì)衍生溫度、時(shí)間等反應(yīng)因素進(jìn)行設(shè)計(jì)，通過(guò)單因素試驗(yàn)與正交試驗(yàn)測(cè)得甲醛濃度變化數(shù)據(jù)，得出最佳衍生條件，進(jìn)而與國(guó)標(biāo)法所得出的試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比。

對(duì)兩種檢測(cè)方法的樣品分別進(jìn)行前處理，針對(duì)氣質(zhì)聯(lián)用法，選取10g紙制食品接觸材料，將其均勻剪成1cm2的碎紙片，將試樣放入具塞三角瓶中，加入200mL沸水，蓋上蓋子。將燒瓶置于恒溫水浴槽中，控制溫度為80℃±2℃，時(shí)間為2h±5min，不時(shí)振搖。將溶液從燒瓶中轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，并用80℃的水沖洗試樣2次，洗滌液并入容量瓶中定容；接下來(lái)移取1mL浸泡液于比色管中加入0.4mL2，4-二硝基苯肼溶液，將比色管放置在水浴鍋中靜置20分鐘，并將水浴鍋溫度控制在60℃，待冷卻后向其中注入2mL二氯甲烷；接下來(lái)將混合溶液放置到漩渦混合器內(nèi)，將溶液轉(zhuǎn)移至5mL離心管中，以3000r/min的速度離心2min，將下層黃色溶液提取出來(lái)，經(jīng)由氮吹儀吹干后選用1mL色譜純甲醇進(jìn)行復(fù)溶、過(guò)濾，最后采用氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)試。與此同時(shí)采用國(guó)標(biāo)法進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)，其樣品前處理流程大體相同，分別移取5mL浸泡液和5mL乙酰丙酮溶液到比色管中，蓋上瓶塞后充分搖勻。將比色管置40℃水浴中放置30min，取出后置于室溫下冷卻。用分光光度計(jì)在410nm處比色定量。

檢測(cè)結(jié)果分析

單因素試驗(yàn)與正交試驗(yàn)。在開展單因素試驗(yàn)的過(guò)程中，擬定分別選取衍生溫度、時(shí)間與試劑用量作為衍生反應(yīng)的條件，綜合三種試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比可以發(fā)現(xiàn)，其中衍生溫度與甲醛衍生化之間的關(guān)系最為密切。當(dāng)衍生溫度為40℃時(shí)，甲醛含量達(dá)到最高值1.7mg/L，但當(dāng)超過(guò)40℃時(shí)甲醛的揮發(fā)速度也會(huì)顯著加快，衍生溫度為60℃時(shí)甲醛含量會(huì)降至1.5mg/L。其余兩種試驗(yàn)也得出，當(dāng)衍生時(shí)間為20min、衍生試劑用量為0.4mL時(shí)所取得的衍生化效果最為顯著。

在開展正交試驗(yàn)的過(guò)程中，經(jīng)篩選最終選用二氯甲烷作為萃取試劑，將試驗(yàn)的衍生溫度分別控制在20℃、40℃、60℃，衍生時(shí)間設(shè)置為10min、20min、30min，衍生試劑用量控制在0.2mL、0.4mL、0.6mL左右。試驗(yàn)結(jié)果顯示，當(dāng)選取二氯甲烷作為萃取試劑、衍生溫度為60℃、衍生時(shí)間控制在20min、衍生試劑用量控制在0.4mL時(shí)，所測(cè)得的甲醛含量為1.88 mg/mL，為最適宜衍生條件。

與國(guó)標(biāo)法的檢測(cè)結(jié)果對(duì)比。利用乙酰丙酮分光光度法進(jìn)行食品接觸材料甲醛含量檢測(cè)時(shí)，選取7類樣品進(jìn)行甲醛含量測(cè)試，可以發(fā)現(xiàn)將樣品吸光度設(shè)置在0.429- 0.452之間、測(cè)試濃度控制在1.735- 1.832mg/L之內(nèi)時(shí)，所測(cè)得的樣品甲醛含量為69.52- 73.25mg/kg。而選用氣質(zhì)聯(lián)用法進(jìn)行測(cè)試時(shí)，同樣選取7組樣本開展對(duì)照試驗(yàn)，可以發(fā)現(xiàn)相應(yīng)測(cè)試濃度控制在3.42- 3.68mg/L時(shí)，樣品中的甲醛含量也控制在68.04- 73.22mg/kg之內(nèi)。采用t檢驗(yàn)法進(jìn)行顯著性分析，所得出的t數(shù)值為0.13，由此可以發(fā)現(xiàn)兩種檢測(cè)結(jié)果并無(wú)明顯差異。相較于國(guó)標(biāo)法而言，氣質(zhì)聯(lián)用法的檢測(cè)精度更高、線性關(guān)系良好、方法檢出限較低，將其用于檢測(cè)食品接觸材料中的甲醛含量時(shí)具有較強(qiáng)的適用性。

本文通過(guò)選用兩種檢測(cè)方法進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn)，氣質(zhì)聯(lián)用法相較于國(guó)標(biāo)方法而言在食品接觸材料的甲醛含量檢測(cè)方面具有較強(qiáng)的適用性，測(cè)得結(jié)果的精確性較高，具有較強(qiáng)的應(yīng)用價(jià)值。