李桂麗，李鵬輝，張 錦，劉保臣，李海梅

(鄭州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，鄭州 450001)

0 前言

半結(jié)晶聚合物制品的微觀形態(tài)結(jié)構(gòu)決定其使用性能[1-2]。聚合物在成型加工(如擠出、注塑、纖維紡絲等)過程中，以熔體的形式經(jīng)受變化劇烈的復(fù)雜流場(chǎng)。流場(chǎng)能加速聚合物的結(jié)晶速率[3-4]，誘導(dǎo)產(chǎn)生不同的晶型和取向結(jié)構(gòu)(橫晶、柱晶、串晶等)[5-6]。柱晶是聚合物熔體在流場(chǎng)作用下，分子鏈沿著流動(dòng)方向取向成核，折疊鏈片晶在其表面附生生長，形成的一種柱狀晶體結(jié)構(gòu)。Binsbergen等[7]研究應(yīng)變誘導(dǎo)聚合物結(jié)晶時(shí)，首次發(fā)現(xiàn)柱晶，引起了研究者對(duì)柱晶的關(guān)注，至今已取得豐富的研究成果。Varga和Karger-Kocsis[8-9]采用纖維拉伸技術(shù)，對(duì)柱晶展開一系列研究：認(rèn)為柱晶屬于均相成核/自成核，由折疊鏈片晶構(gòu)成，中心為取向排核，與折疊鏈片晶相比，排核有更高的熱穩(wěn)定性。Sun等[10]認(rèn)為給定結(jié)晶溫度，柱晶形成存在一個(gè)取向窗口，滿足條件的聚合物分子鏈才能取向成核并生長成柱晶。Zhao等[11]通過控制溫度和流場(chǎng)條件，繪制出生成柱晶的溫度-流場(chǎng)相圖。綜上，柱晶是聚合物熔體在溫度場(chǎng)和流場(chǎng)共同作用下成核、結(jié)晶的結(jié)果。根據(jù)已有研究成果，從聚合物種類、分子結(jié)構(gòu)、成型工藝三個(gè)方面對(duì)柱晶的形成條件進(jìn)行概述，并結(jié)合表征手段呈現(xiàn)熱力歷程對(duì)柱晶微觀形貌/結(jié)構(gòu)的影響。

1 不同聚合物體系中的柱晶

1.1 等規(guī)聚丙烯(iPP)

iPP有α、β、γ等多種晶型，流場(chǎng)下可以生成α-柱晶、β-柱晶以及αβ-柱晶。Varga等[8]105-110[12]采用單纖維拉伸技術(shù)，通過控制結(jié)晶溫度(Tc)和牽引參數(shù)(牽引時(shí)間ts、牽引速率tp)得到生成不同晶型柱晶的溫度窗口：(1)Tc>100 ℃或Tc<140 ℃時(shí)，只生成α-柱晶；(2)100 ≤Tc≤ 140 ℃時(shí)，形成αβ-柱晶，tp越高，柱晶中β晶含量越多，并逐漸轉(zhuǎn)變成完全的β-柱晶；熔融選擇實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)完全的β-柱晶中并非只有β-晶，其內(nèi)部為α排核，由此提出了β-柱晶的形成機(jī)理，見圖1，即β-柱晶在α-排核上附生生長。近期，Qin等[13]在136 ℃下牽引嵌入iPP熔體中的玻璃纖維(GF)，等溫結(jié)晶生成β-柱晶，廣角X射線衍射儀(WAXD)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)該柱晶內(nèi)部為高度取向的鞘結(jié)構(gòu)，認(rèn)為β-柱晶生成的必要條件是高度取向的結(jié)構(gòu)而非α-排核。

圖1 β-柱晶的形成機(jī)理示意圖Fig.1 The schematic diagram of β-cylindrite formation mechanism

Sun等[10]8720-8726在Varga研究的基礎(chǔ)上對(duì)β-柱晶的取向條件進(jìn)一步探究：結(jié)晶溫度137 ℃，低速率牽引GF (Vp<17 μm/s)，生成α-柱晶，延長牽引時(shí)間，柱晶晶型不發(fā)生變化；中等速率牽引GF (Vp=30～200 μm/s)，延長牽引時(shí)間，發(fā)生的α-柱晶—αβ-柱晶—β-柱晶轉(zhuǎn)變；高速牽引GF (Vp>233 μm/s)，極短的牽引時(shí)間(1 s)就能誘發(fā)β-柱晶生成。An等[14]認(rèn)為134 ℃結(jié)晶溫度下，0～60 s-1剪切范圍內(nèi)下，iPP柱晶中β晶含量最高的剪切速率為20 s-1，高于或者低于該值，柱晶中β晶含量均減少。

除工藝參數(shù)外，相對(duì)分子質(zhì)量及其分布也是影響iPP柱晶的重要因素。Jay等采[15]用高、中、低3種重均相對(duì)分子質(zhì)量的iPP，發(fā)現(xiàn)相同流場(chǎng)下，流場(chǎng)不改變低相對(duì)分子質(zhì)量iPP結(jié)晶的行為，中等相對(duì)分子質(zhì)量iPP基體中成核密度增加，形成線狀排核，誘導(dǎo)柱晶生成，柱晶生長速率與球晶生長速率相當(dāng)；高相對(duì)分子質(zhì)量iPP中柱晶的生長速率明顯高于球晶。

1.2 聚異丁烯(PB-1)

1.3 聚酰胺(PA)

1.4 聚乳酸(PLA)

朱文利等[24]對(duì)PLA柱晶的形貌做了詳細(xì)的歸納，認(rèn)為形態(tài)上柱晶比串晶更接近球晶，是剪切條件下球晶向串晶轉(zhuǎn)變的過渡狀態(tài)。本文重點(diǎn)關(guān)注PLA柱晶的形成條件。李旭娟[25]認(rèn)為PLA柱晶形成存在臨界結(jié)晶溫度，發(fā)現(xiàn)1～10 s-1速率范圍內(nèi)，該臨界溫度為120 ℃，高于該值，分子鏈的活動(dòng)能力較強(qiáng)并沿流場(chǎng)方向伸展、取向，利于柱晶形成；低于該值，剪切作用只增加球晶成核數(shù)目，不改變球晶形態(tài)。隨后，Yang等[26]在110 ℃溫度下得到PLA柱晶，但該條件下柱晶尺寸較小直徑僅為1 μm，不利于光學(xué)顯微鏡下觀測(cè)。邵春光等[27]認(rèn)為120～130 ℃是研究PLA柱晶的理想溫度，低于該溫度范圍，熔體過冷度大，成核密度大，柱晶生長過程中受基體球晶影響，不能發(fā)展為完善的柱晶結(jié)構(gòu)，高于該溫度范圍，柱晶成核受到抑制。

與PLA相比，立構(gòu)復(fù)合聚乳酸(SC-PLA)具有比PLA更高的熔點(diǎn)，柱晶結(jié)構(gòu)的形成溫度更高，一般在150 ℃以上。Xie等[28]研究了結(jié)晶溫度對(duì)SC-PLA柱晶形貌的影響，發(fā)現(xiàn)100 s-1條件下，僅需0.1 s，就有柱晶形成，該條件下形成的SC-PLA柱晶形狀類似于串晶(見圖2)，有較寬的晶核，且受結(jié)晶溫度影響較大，結(jié)晶溫度為150、165和180 ℃時(shí)晶核直徑分別為80、200和50 μm，其中165 ℃條件下晶核具有最大寬度的原因是，該溫度下SC-PLA具有相對(duì)較低的熔體黏度和較強(qiáng)的分子鏈運(yùn)動(dòng)能力。Xu等[29]研究了150 ℃等溫條件下，剪切速率對(duì)SC-PLA柱晶形貌的影響，發(fā)現(xiàn)剪切速率大于90 s-1時(shí)，才能形成完整的柱晶結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步提高剪切速率至160 s-1，柱晶結(jié)構(gòu)更加致密，取向程度更高。

結(jié)晶溫度/℃：(a)150 (b)165 (c)180圖2 不同結(jié)晶溫度時(shí)SC-PLA柱晶的偏光顯微鏡照片F(xiàn)ig.2 PLM of SC-PLA cylindrites at different crystallization temperature

2 不同加工條件下的柱晶

2.1 實(shí)驗(yàn)室條件下的柱晶

2.1.1 單纖維拉伸實(shí)驗(yàn)

單纖維拉伸實(shí)驗(yàn)中影響柱晶形態(tài)結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)條件主要有：拉伸纖維的時(shí)間、速率，拉伸溫度，結(jié)晶溫度，松弛溫度，松弛時(shí)間等。該實(shí)驗(yàn)最先由Varga提出，用來研究聚合物/纖維復(fù)合材料界面晶。該工藝下形成的柱晶，以纖維為中心軸，折疊鏈片晶垂直于纖維軸對(duì)稱生長，形成柱狀結(jié)構(gòu)。Monasse等[30]以聚合物流變學(xué)為基礎(chǔ)，建立了單纖維拉伸實(shí)驗(yàn)的力學(xué)模型，預(yù)測(cè)了剪切速率沿垂直于纖維表面方向的變化趨勢(shì)，即剪切速率在纖維表面位置處有最大值，沿遠(yuǎn)離纖維表面的方向迅速衰減，模型的建立合理解釋了單纖維拉伸實(shí)驗(yàn)中柱晶成核只出現(xiàn)在纖維表面的現(xiàn)象。

Sun等[31]認(rèn)為延長纖維拉伸時(shí)間，提高纖維拉伸的速率，均有助于提高柱晶的成核密度。Alfonso等[32-33]先后以iPB和iPP為研究對(duì)象，首先牽引纖維對(duì)聚合物熔體施加剪切，隨后升溫松弛，最后以降溫結(jié)晶后形成的柱晶形貌為參考指標(biāo)，統(tǒng)計(jì)柱晶前軀體的存活壽命，發(fā)現(xiàn)柱晶前驅(qū)體壽命與松弛溫度呈現(xiàn)出Arrhenius類型的關(guān)系。

與其他實(shí)驗(yàn)裝備相比，單纖維拉伸實(shí)驗(yàn)優(yōu)點(diǎn)有二：(1)實(shí)驗(yàn)裝置體積小、占地面積少、便于移動(dòng)，有光學(xué)窗口，能與偏光顯微鏡(PLM)、傅里葉偏振顯微紅外儀(FTIR)、WAXD以及小角X射線散射儀(SAXS)等連接，便于原位觀察柱晶形態(tài)、結(jié)構(gòu)演化過程、分子鏈構(gòu)象的調(diào)整及聚合物的相態(tài)變化；(2)能提供高剪切場(chǎng)，剪切速率可高達(dá)1000 s-1，接近實(shí)際生產(chǎn)工藝條件。

2.1.2 剪切熱臺(tái)

剪切熱臺(tái)也是流動(dòng)誘導(dǎo)聚合物結(jié)晶研究中的常用裝置，以Linkam CSS-450最為常見。該工藝下形成柱晶以取向排核為中心，折疊鏈片晶垂直于排核(流動(dòng)方向)對(duì)稱生長。

Han等[34-35]在140 ℃溫度，對(duì)iPP熔體施加剪切，0.5 s-1和1 s-1條件下分別得到兩類柱晶，其晶核分別為線狀排核和近晶晶核，兩者均在剪切過程中形成，長度不隨等溫結(jié)晶而改變；但柱晶的數(shù)目隨著剪切作用時(shí)間延長而增加，原子力顯微鏡(AFM)表征發(fā)現(xiàn)，該工藝參數(shù)下柱晶晶核為拉伸的分子鏈纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)。Hsiao等[36]發(fā)現(xiàn)140 ℃結(jié)晶溫度下，高剪切速率下(60 s-1)并不能得到iPP柱晶，而有更高取向結(jié)構(gòu)的串晶形成。上述成果說明柱晶形成存在一個(gè)流場(chǎng)范圍：低于該范圍流場(chǎng)強(qiáng)度較弱，成核密度小，不足以發(fā)展為柱晶；高于該范圍，分子鏈高度取向，直接發(fā)展為串晶，無柱晶生成。

與單纖維拉伸實(shí)驗(yàn)裝置類似，Linkam CSS-450具有體積小、占地少，易于實(shí)現(xiàn)多種原位觀測(cè)等優(yōu)點(diǎn)，但所提供剪切速率范圍有限，一般小于100 s-1，超過該值，易引起壁面滑移等不良現(xiàn)象。

2.1.3 流變儀實(shí)驗(yàn)

用來研究流動(dòng)誘導(dǎo)柱晶的流變儀有擠出式流變儀(熔融指數(shù)儀)、旋轉(zhuǎn)流變儀(錐板流變儀、平板式流變儀)等。

Zhang等[37-38]采用改進(jìn)的熔體流動(dòng)速率測(cè)定儀，探究了結(jié)構(gòu)熔體對(duì)柱晶的影響，發(fā)現(xiàn)對(duì)結(jié)構(gòu)熔體(非消除熱歷史)和過冷態(tài)熔體(消除熱歷史)施加相同的流場(chǎng)，降溫結(jié)晶后前者有柱晶形成，后者無柱晶出現(xiàn)，通過SAXS檢測(cè)到結(jié)構(gòu)熔體中存在微小的局部有序結(jié)構(gòu)，即柱狀分子鏈?zhǔn)?半徑(17±1)nm，高度(40±1)nm)，該微小結(jié)構(gòu)對(duì)柱晶的生成具有至關(guān)重要的作用。

2.2 生產(chǎn)工藝條件下的柱晶

與上述實(shí)驗(yàn)室條件相比，研究注射成型、擠出成型等生產(chǎn)工藝條件下(塑料熔體受到的熱力歷程更復(fù)雜)柱晶形成條件，便于指導(dǎo)工業(yè)生產(chǎn)，并通過控制聚合物晶體形態(tài)結(jié)構(gòu)，調(diào)控制品的宏觀使用性能。已有研究成果發(fā)現(xiàn)，柱晶很少在純聚合物試樣出現(xiàn)，而易生長在纖維增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料界面處。然而，報(bào)道中多將復(fù)合材料界面晶體稱為橫晶，橫晶屬于異相成核。實(shí)際生產(chǎn)工藝條件下界面晶形成得益于加工流場(chǎng)以及纖維與基體的相對(duì)運(yùn)動(dòng)帶來的剪切作用，屬于均相成核(自成核)，與柱晶的形成機(jī)理相同，本文一律將這類界面晶體稱為柱晶。

2.2.1 注射成型

注射成型包括：普通注射成型、微注射成型、共注射成型(夾芯注射成型)、多熔體多次注射成型、剪切控制注射成型等。模具壁面到模具中心溫度場(chǎng)與流場(chǎng)不均勻變化，導(dǎo)致注塑制品多表現(xiàn)出“皮-芯”分層結(jié)構(gòu)，即皮層、剪切層和芯層。皮層無明顯晶體結(jié)構(gòu)，芯層為典型球晶結(jié)構(gòu)，剪切層有柱晶等取向晶體形成。

Peters等[2]2304-2319認(rèn)為iPP/GF注射試樣界面柱晶形成，歸因于熔體充模流動(dòng)帶來的分子構(gòu)象熵減，結(jié)合單纖維拉伸實(shí)驗(yàn)排除了過冷度、晶格匹配等影響因素。Ning等[39]在無機(jī)晶須(SMCW)增強(qiáng)iPP注塑試樣中發(fā)現(xiàn)一種特殊的晶體，shish-calabash(串葫蘆晶)，其形狀類似于“糖葫蘆”，是指少數(shù)的球晶貫穿在SMCW上，由于晶核數(shù)目較少，晶體生長過程中幾乎不受空間阻礙，可發(fā)展為完整的球晶，串葫蘆晶與柱晶的主要區(qū)別在于成核密度不同。

An等[40-41]采用微注射成型制備iPP/PE-HD(PE-HD質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0、0.5 %、2 %、4 %)的共混物試樣，PE-HD含量小于2 %時(shí)，僅皮層出現(xiàn)β-柱晶，PE-HD含量超過2 %時(shí)，形成串晶和β-柱晶2種晶體形態(tài)，依據(jù)柱晶寬度(D)以及相鄰柱晶間的距離(S)量化出不同晶體生成的條件：D≈S時(shí)，生成串晶，D

Karacs等[42]對(duì)PP進(jìn)行共注塑，制品中無柱晶生成，加入成核劑后皮層和芯層均有橫穿晶，說明該條件下，橫穿晶屬于異相成核，非流動(dòng)誘導(dǎo)自成核。Wang[43]認(rèn)為降低二次熔體溫度、增加延遲時(shí)間均有利于順序共注塑制品中形成完善的柱晶結(jié)構(gòu)。李海梅等[44-45]系統(tǒng)探究了二次熔體注射溫度、注射速率和延遲時(shí)間，對(duì)延遲線處和芯層熔體流動(dòng)前沿處柱晶數(shù)目的影響，依據(jù)單位體積的能量和數(shù)值模擬，首次量化出共注塑工藝下柱晶生成的能量范圍[39,108]J/m3。

楊鳴波等[46-47]自制多熔體多次注射成型(MMMIM)，該工藝過程類似于共注塑，特點(diǎn)在于熔體充填階段二次注射熔體對(duì)一次注射熔體進(jìn)行穿透，產(chǎn)生強(qiáng)烈的剪切場(chǎng)，制品的微觀形態(tài)結(jié)構(gòu)更加豐富，呈現(xiàn)雙“皮-芯”結(jié)構(gòu)。依據(jù)二次熔體充填流道數(shù)目，MMMIM又分為：?jiǎn)瘟鞯蓝嗳垠w多次注射成型(SPM3IM)和多流道多熔體多次注射成型(SMM3IM)。以PE-HD為對(duì)象，采用SPM3IM工藝制樣，制品剪切層和芯層均有柱晶生成，該柱晶由受限生長的環(huán)帶球晶堆積而成，降低二次注射熔體溫度和模具溫度，或提高二次熔體注射壓力，環(huán)帶柱晶完善性降低[46]3871-3878。以iPP為一次注射熔體，PE-HD為二次注射熔體，探究SMM3IM成型工藝，制品不同位置處出現(xiàn)不同的晶體形態(tài)：芯層熔體熔接線處(MN1)處出現(xiàn)少量橫晶，芯層熔體直徑最大位置處(MN2)柱晶和帶狀晶共存，MN1和MN2界面處橫晶和柱晶共存，這里橫晶是異相成核和二次注射熔體橫向流動(dòng)相互作用的結(jié)果[47]43-54。

剪切控制注射成型(SCORIM)可分為振蕩剪切注射成型(OSIM)和動(dòng)態(tài)保壓注射成型(DIMP)，其技術(shù)特點(diǎn)均采用動(dòng)態(tài)保壓替代傳統(tǒng)的靜態(tài)保壓。SCRIM由英國Bevis發(fā)明，可提供兩個(gè)數(shù)量級(jí)的剪切速率(220 s-1)，DIMP由我國學(xué)者申開智開發(fā)，可提供10 s-1的剪切速率。起初，SCORIM用來改善普通注射成型制品中的缺陷，如表面縮痕、內(nèi)部縮孔，及復(fù)合材料中基體、纖維的取向分布等。近年來，被用來調(diào)控聚合物制品的晶體形態(tài)結(jié)構(gòu)，且已取得一系列研究成果[48]。

OSIM流場(chǎng)強(qiáng)度較大，制品中多生成更高取向度的串晶結(jié)構(gòu)，柱晶相對(duì)少見[49-51]。Xu等[52]發(fā)現(xiàn)PLA/ramie(苧麻纖維，直徑約17 μm)復(fù)合體系的OSIM制品中有3種晶體結(jié)構(gòu)：典型串晶、雜化串晶及柱晶。其中雜化串晶是由常規(guī)苧麻纖維剝離出的納米苧麻微纖維作為shish，捕獲基體中排核微束，并誘導(dǎo)kebab在其表面附生生長而成；常規(guī)苧麻纖維比表面積小，吸附能力弱，其表面只有柱晶形成。

DIMP工藝條件下，以PE-HD或PE-LLD為基體材料，晶須(whisker)或多壁碳納米管(MWCNT)為填料，普通注射成型試樣中只有球晶生成；DIMP試樣中有shish-kebab或shish-calabash形成，提高填料含量或增大聚合物相對(duì)分子質(zhì)量，體系熔體黏度增大，分子鏈運(yùn)動(dòng)能力受阻，取向晶體完善程度降低[53-55]。以iPP/GF復(fù)合體系為研究對(duì)象，DIMP制品中皮層和芯層均有柱晶生成，皮層柱晶數(shù)目較多且結(jié)構(gòu)更為完善[56]。以純iPP為研究對(duì)象，制品剪切層和芯層分別出現(xiàn)多重纖維軸柱晶和單重纖維軸柱晶(PLM圖見圖3)，二者分別出現(xiàn)在距離制品表面750～1 300 μm和1 300～1 600 μm處[57]，可知前者距離模具壁面較近，剪切應(yīng)力較大，能誘導(dǎo)產(chǎn)生較多的取向分子鏈網(wǎng)絡(luò)，后者距離模具壁面較遠(yuǎn)，剪切應(yīng)力較小，形成的取向分子鏈網(wǎng)絡(luò)較少。

(a)多重纖維軸柱晶 (b)單重纖維軸柱晶圖3 iPP的兩種柱晶相貌Fig.3 Two kinds of cylindrites of iPP

依據(jù)現(xiàn)有研究成果，將SCORIM工藝下形成柱晶的聚合物及其復(fù)合材料體系進(jìn)行匯總，見表1，由此可知剪切強(qiáng)度、聚合物種類、纖維類型與尺寸都是影響柱晶形成的重要因素。

表1 剪切控制注射成型聚合物制品中的晶體形態(tài)

2.2.2 擠出(紡絲)成型

鄭海麗等[58-59]采用雙螺桿擠出機(jī)，研究了擠出溫度對(duì)PE-HD和iPP微觀形貌的影響，認(rèn)為近熔點(diǎn)附近熔體殘存有序結(jié)構(gòu)能加速PE-HD和iPP結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，其中iPP中有高向度的晶片形成，PE-HD相對(duì)分子質(zhì)量較小，松弛快，不能形成取向晶體。

Qiu等[60]在擠出機(jī)中添加多層擠出單元，得到iPP層與iPP/talc層交替出現(xiàn)的復(fù)合結(jié)構(gòu)，柱晶在iPP層出現(xiàn)，成核位置與iPP層厚度有關(guān)：iPP層厚度大于120 μm，柱晶在相鄰兩層界面處成核，向iPP層內(nèi)生長，是talc異相成核和流場(chǎng)誘導(dǎo)自成核共同作用的結(jié)果；iPP層厚度小于120 μm，柱晶在iPP層內(nèi)成核，屬于流動(dòng)誘導(dǎo)自成核。Li等[61]采用自制的擠出機(jī)，探究了取向單元(OA)對(duì)短玻璃纖維(SGFs)增強(qiáng)iPP復(fù)合材料結(jié)晶行為的影響，OE數(shù)大于4時(shí)，制品中才有柱晶出現(xiàn)，且數(shù)目隨取向OA數(shù)增加而增多。

Gao等[62]認(rèn)為PP/whisker(5 %)熔融紡絲制品中，纖維/基體界面晶體形態(tài)與拉伸比有關(guān)，低拉伸比(收卷速度50 m/min)，形成串葫蘆晶，高拉伸比(收卷速率150 m/min)，形成柱晶。

3 結(jié)語

綜上所述，流場(chǎng)條件下，半結(jié)晶聚合物結(jié)晶形態(tài)會(huì)發(fā)生球晶-柱晶的轉(zhuǎn)變，雖然不同材料、不同工藝下的柱晶形成條件存在差異，但均是聚合物熔體在流場(chǎng)和溫度場(chǎng)共同作用下均相成核/自成核和結(jié)晶的結(jié)果。有關(guān)柱晶的研究為探索材料-形貌-性能之間的關(guān)系提供參考依據(jù)，完成了iPP、PB-1、PA、PLA等多種材料的研究成果，形成了多種量化柱晶形成的臨界條件(剪切速率、剪切應(yīng)力、德博拉常數(shù)、魏森貝格數(shù)、柱晶直徑與柱晶間的距離比值等)，研究范圍從單一熱、力場(chǎng)實(shí)驗(yàn)條件到實(shí)際加工生產(chǎn)中的復(fù)雜流場(chǎng)(注射、擠出、紡絲等)，但研究成果前者多余后者?，F(xiàn)有如下問題：(1)量化柱晶的生成條件缺少數(shù)學(xué)模型、外力功、能量等方面的思考；(2)生產(chǎn)工藝條件下，關(guān)于復(fù)合材料界面晶的形成機(jī)理多為定性描述，缺少量化自成核與異相成核比重的指標(biāo)。