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(1.石家莊市第一中學(xué),河北 石家莊 050010;2.西安理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,陜西 西安 710048;3.陜西省腐蝕與防護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710048)
長期以來研究人員認(rèn)為交流雜散電流對(duì)金屬的腐蝕影響較小,認(rèn)為交流電的正半周期加速金屬腐蝕[1-2],而負(fù)半周期又對(duì)金屬起到保護(hù)作用。因此,整體上來講,交流雜散電流對(duì)金屬腐蝕影響較小。此外,當(dāng)作用時(shí)間相同時(shí),交流雜散電流與直流雜散電流相比[3-4],僅是正半周期會(huì)加速金屬的腐蝕,其加速腐蝕的影響大大減小。甚至有人指出,當(dāng)極化曲線中陽極極化曲線斜率等于1時(shí),腐蝕的增大量與減小量相等,交流雜散電流對(duì)金屬腐蝕不產(chǎn)生影響。這使得交流雜散電流對(duì)地下金屬的腐蝕研究相對(duì)較少[5]。但在變電站接地網(wǎng)腐蝕的調(diào)研中作者發(fā)現(xiàn),交流雜散電流不僅加速了變電站接地網(wǎng)腐蝕,甚至引起接地網(wǎng)的大量斷裂。為了對(duì)變電站接地網(wǎng)進(jìn)行防護(hù),文中模擬了某變電站的實(shí)際土壤環(huán)境,通過電化學(xué)測(cè)試,研究了交流雜散電流對(duì)Q235鋼的腐蝕行為,為變電站接地網(wǎng)的防腐蝕提供理論依據(jù)。
試驗(yàn)材料為Q235鋼,尺寸為10×25×3mm。用砂紙將試樣逐級(jí)打磨至2000#,使試樣表面平整光亮,然后用無水乙醇超聲清洗表面,除去油污等雜質(zhì)。最后將試樣封裝,暴露面積為5.4 cm2,用酒精擦洗試樣表面,風(fēng)干,備用。
表1 某變電站土壤理化分析Table 1 Physical and chemical analysis of soil in a substation
1.2.1 腐蝕行為測(cè)試
采用圖1所示的電化學(xué)測(cè)試裝置,通過Ver4.2corrTest系統(tǒng)測(cè)試Q235鋼試樣在所模擬的酸性土壤溶液中的極化曲線和電流、電位-時(shí)間曲線,研究Q235鋼在交流雜散電流作用下的腐蝕行為。測(cè)試體系為三電極體系,測(cè)試面積為5.4 cm2,工作電極為試樣,輔助電極為Pt電極,參比電極為飽和甘汞電極。測(cè)試過程中,對(duì)試樣施加1.2 V、50 Hz交流電,對(duì)比試樣不施加交流電。
圖1 電化學(xué)測(cè)試裝置示意圖Fig.1 Scheme for electrochemical testing
1.2.2 表面形貌測(cè)試
采用JSM-6700F掃描電子顯微鏡(SEM)觀察在酸性土壤溶液中經(jīng)交流電腐蝕7天后的試樣表面形貌。
1.2.3 彎折測(cè)試
試驗(yàn)測(cè)試7天后,取出試樣進(jìn)行彎折試驗(yàn)。將試樣夾在虎鉗上進(jìn)行90°彎折,直至試樣斷裂,以彎折的次數(shù)進(jìn)行脆斷評(píng)價(jià)。
圖2 外加1.2V,50 HZ交流電時(shí),Q235鋼的極化曲線Fig.2 The polarization curve of Q235 steel by applying AC current (1.2V,50 Hz)
圖2為Q235在1.2 V、50 Hz交流電作用下測(cè)得的極化曲線。由圖2可見,對(duì)試樣外加交流電時(shí)測(cè)得的極化曲線光滑,看不到交流電對(duì)極化曲線測(cè)試的干擾。在極化曲線的陽極極化區(qū)域,即交流雜散電流的正半周期,隨著電位的增大,金屬腐蝕的速度不斷增大,腐蝕電流沿斜率a上升。當(dāng)電位小于自腐蝕電位時(shí),即交流雜散電流的負(fù)半周期,陰極出現(xiàn)了擴(kuò)散控制的過程,在酸性體系中,這種擴(kuò)散控制主要為析氫腐蝕,說明Q235鋼表面發(fā)生析氫,析氫電位為-0.725 v,電流為10-5A/cm2。在交流電正半周期,電極表面發(fā)生的反應(yīng)是Fe→Fe+2+2e,Q235鋼的腐蝕加?。辉诮涣麟娯?fù)半周,發(fā)生的反應(yīng)是2H++2e→H2,電極表面有氫氣析出,Q235鋼遭受了析氫腐蝕。由于析氫電位為-0.725 V,而外加的1.2 V交流電可以使負(fù)半周的最低電位達(dá)到-1.9 V,因此在交流電作用下Q235鋼遭受的析氫腐蝕是很嚴(yán)重的。
圖3為電位、電流隨時(shí)間變化的曲線。由圖3可見,電極表面的電位、電流隨時(shí)間變化出現(xiàn)周期性變化,變化周期為0.02 s,電極表面的正電位最大值為0.8 V(SCE),負(fù)電位最大值為-1.9 V(SCE),電流最大為14 mA,最小為-14 mA。
以自然腐蝕電位畫一條線,圖3中正線曲線的上半周期是一個(gè)周期內(nèi)外加交流電增大的腐蝕電流部分,下半周期是一個(gè)周期內(nèi)電位低于自腐蝕電位的部分。由于電位低于自腐蝕電位,材料不會(huì)發(fā)生腐蝕,但自腐蝕電位下降到析氫電位所需的時(shí)間基本上可以忽略,因此陰極電位的下半周期基本上處于析氫電位范圍內(nèi)。在交流電的負(fù)半周期,Q235鋼會(huì)遭受析氫腐蝕。
圖3 電位、電流-時(shí)間曲線、Fig.3 The potential and current curves with time
由極化曲線和電位、電流-時(shí)間曲線的分析結(jié)果可知,交流雜散電流可使Q235鋼發(fā)生氫脆。自然腐蝕的試樣經(jīng)6次90°彎折試驗(yàn)后,試樣表面出現(xiàn)裂紋,發(fā)生脆斷。交流雜散電流腐蝕的試樣經(jīng)4次90°彎折試驗(yàn)后就發(fā)生了脆斷。
(a)交流雜散電流的腐蝕;(b)自然腐蝕,×400
圖4 試樣的腐蝕形貌
Fig.4 The corrosion morphology of samples by
采用失重法計(jì)算兩種不同腐蝕條件下的試樣的腐蝕速度。自然腐蝕時(shí),試樣的腐蝕速度為0.64 mm/a。在交流雜散電流加速腐蝕下,試樣的腐蝕速度為0.76 mm/a,比自然腐蝕的速率增大了18.8%。
圖4為自然腐蝕和交流雜散電流腐蝕情況下試樣的腐蝕形貌。由圖4(a)可見,交流雜散電流情況下,試樣表面出現(xiàn)了較大的蝕坑,這可能是由于交流雜散電流加速腐蝕,使得晶粒松動(dòng),而析氫又使晶粒大塊脫落所致。自然腐蝕表面比較平整(見圖4(b)),表明自然腐蝕程度相對(duì)溫和。
通過外加1.2V,50Hz的交流電流,在試驗(yàn)室模擬的某變電站pH值=4的酸性土壤中,測(cè)試了交流電對(duì)Q235鋼的腐蝕影響。研究表明:在交流電的正半周期,加速了Q235鋼的腐蝕;在交流電的負(fù)半周期,Q235鋼接地體未受到陰極保護(hù),而是受到析氫的腐蝕;在加速腐蝕和析氫腐蝕的共同作用下Q235鋼表面出現(xiàn)大塊的腐蝕坑。在模擬條件下測(cè)試7天,外加1.2V,50Hz交流電時(shí)試樣經(jīng)4次90°彎折后脆斷;未加交流電時(shí)試樣經(jīng)6次90°彎折才出現(xiàn)裂紋。無交流電干擾時(shí),Q235鋼的腐蝕速度為0.64 mm/a;在交流電干擾下,Q235鋼的腐蝕速度為0.76 mm/a,腐蝕速度增大了18.8%。