董慶鵬,趙 冰,任 鑫,孟憲龍
(山東安和安全技術(shù)研究院有限公司,山東 濱州 256600)
隨著全球工業(yè)化進(jìn)程的加速,由此帶來(lái)的環(huán)境問(wèn)題已成為制約人類(lèi)社會(huì)發(fā)展的主要因素之一[1-2]。環(huán)境污染和環(huán)境質(zhì)量已成為公眾關(guān)注、政府關(guān)切的熱點(diǎn)話題和議題,環(huán)境質(zhì)量檢測(cè)工作也受到前所未有的重視。在環(huán)境監(jiān)測(cè)工作中,如對(duì)污染物的鑒別、篩查、定性定量等,分析儀器起到了至關(guān)重要的作用。分析儀器的種類(lèi)涵蓋廣泛,按照其原理進(jìn)行分類(lèi),可分為色譜儀器、質(zhì)譜儀器、光譜儀器等,隨著科技進(jìn)步和經(jīng)濟(jì)發(fā)展,分析儀器的發(fā)展極為迅速,趨向于快速、聯(lián)用、多種類(lèi)同時(shí)測(cè)定等方向發(fā)展[3-4]。便攜式儀器具有操作靈活簡(jiǎn)便、快速測(cè)定、便于攜帶等特點(diǎn),同時(shí)兼顧高靈敏度和高準(zhǔn)確度,在環(huán)境監(jiān)測(cè)工作中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。本文綜述了當(dāng)前便攜式分析儀器在環(huán)境空氣、水質(zhì)監(jiān)測(cè)工作中的應(yīng)用以及將來(lái)的發(fā)展趨勢(shì),以期為相關(guān)研究人員提供借鑒與參考。
隨著工業(yè)的發(fā)展,導(dǎo)致污染物廣泛存在于環(huán)境空氣之中,污染物種類(lèi)繁多,涵蓋多種高毒性、持久性物質(zhì),如何快速準(zhǔn)確地對(duì)其進(jìn)行定性定量對(duì)于保護(hù)環(huán)境、保障人類(lèi)健康有著重要意義[5]。在環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)工作中,便攜式氣相色譜(GC)及便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)應(yīng)用最為廣泛,發(fā)揮著不可替代的重要作用,其技術(shù)發(fā)展也日趨成熟。
潘揚(yáng)昌等[6]建立了雙柱串聯(lián)-便攜式GC測(cè)定室內(nèi)空氣中苯系物的方法。經(jīng)快速采集并熱解吸進(jìn)樣后,以微亞離子檢測(cè)器(MAID)對(duì)室內(nèi)空氣中7種苯系物進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明,方法檢出限低至6.40~15.9 μg/m3,回收率在92%~114%。雙柱串聯(lián)便攜式GC法測(cè)定室內(nèi)空氣中苯系物具有準(zhǔn)確、快速、方便等優(yōu)點(diǎn)。賈立明等[7]通過(guò)優(yōu)化便攜式GC-MS測(cè)定參數(shù)和采樣質(zhì)量控制,采用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析,對(duì)空氣中甲硫醇和甲硫醚進(jìn)行了快速測(cè)定。加標(biāo)回收率在75.5%~110.7%,方法采用Survey監(jiān)測(cè)模式,可有效降低干擾。朱海豹等[8]采用便攜式GC-MS儀手持探頭直接采樣測(cè)定了空氣中35種揮發(fā)性有機(jī)污染物,方法檢出限低,精密度和準(zhǔn)確度均滿足實(shí)際工作需求。宋祖華等[9]采用便攜式GC-MS快速測(cè)定了固定污染源廢氣中的32種揮發(fā)性有機(jī)物,并對(duì)氣袋和玻璃注射器采樣法對(duì)結(jié)果的影響進(jìn)行了比較分析,結(jié)果表明無(wú)顯著性差異。孫曉慧等[10]研究了便攜式頂空-GC-MS-定量環(huán)測(cè)定固廢中54種高濃度揮發(fā)性有機(jī)物的方法。實(shí)際固廢樣品的復(fù)雜性未對(duì)VOCs的測(cè)定產(chǎn)生干擾,與實(shí)驗(yàn)室吹掃捕集/GC-MS法相比,二者相對(duì)偏差小于20%。
對(duì)于水中揮發(fā)性有機(jī)污染物的快速檢測(cè),便攜式GC-MS同樣發(fā)揮著不可替代的作用。封躍鵬等[11]利用便攜式頂空-氣相色譜-質(zhì)譜(HS-GC-MS)對(duì)水中苯系物、鹵代烴和氯代苯等揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行了快速測(cè)定,目標(biāo)化合物分離情況良好,RSD為0.7%~13%,回收率為76%~130%,準(zhǔn)確度與常規(guī)檢測(cè)方法相當(dāng)。邵昶銘等[12]采用頂空便攜式GC-MS快速測(cè)定了水中7種苯系物,該方法快速、準(zhǔn)確,重復(fù)性好。方法的回收率為94.15%~98.67%,檢出限低至0.031~0.094 μg/L,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.32%~4.88%。
在水質(zhì)快速監(jiān)測(cè)工作中,便攜式溶解氧測(cè)定儀[13]、便攜式酸度計(jì)[14]、便攜式COD測(cè)定儀[15]等儀器已得到廣泛應(yīng)用,便攜式分光光度計(jì)亦得到推廣使用。便攜式分光光度計(jì)具備常規(guī)分光光度計(jì)的所有功能,理論上可以完成所有基于分光光度法的檢測(cè)項(xiàng)目,其體積小、重量輕,便于攜帶,成本低、操作簡(jiǎn)單,準(zhǔn)確度和精密度可滿足快速監(jiān)測(cè)要求。劉金巍等[16]用便攜式分光光度計(jì)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定鉻污染地下水中的總鉻、Cr6+和Cr3+。通過(guò)條件優(yōu)化,該方法線性范圍寬,在0~1600 μg/L內(nèi)線性良好,方法檢出限低至12.5 μg/L。實(shí)際樣品的RSD為4.4%~8.2%。該方法與標(biāo)準(zhǔn)方法相對(duì)偏差為-4.4%~4.3%。彭雄等[17]采用便攜式分光光度法現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定了水中余氯。以高錳酸鉀為標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,采用濁度色度校正液扣除法消除濁度與色度干擾,采用內(nèi)置標(biāo)準(zhǔn)工作曲線直接得出檢測(cè)結(jié)果。結(jié)果表明,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)選用恰當(dāng),消除濁度色度方法簡(jiǎn)便有效,內(nèi)置工作曲線法測(cè)得數(shù)據(jù)準(zhǔn)確穩(wěn)定,可作為余氯現(xiàn)場(chǎng)快速監(jiān)測(cè)及應(yīng)急監(jiān)測(cè)的可靠技術(shù)方案。
重金屬監(jiān)測(cè)是環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)中的重要內(nèi)容?;陔娀瘜W(xué)傳感器技術(shù)的便攜式金屬測(cè)定儀已得到推廣應(yīng)用。嚴(yán)偉等[18]使用該類(lèi)便攜式金屬測(cè)定儀測(cè)定環(huán)境水質(zhì)銅、鉛、鋅、鎘,結(jié)果表明,便攜式金屬測(cè)定儀方法檢測(cè)限、方法的準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性及加標(biāo)回收率均符合滿足相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求,儀器靈敏度高,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠、分析速度快、便攜易操作、測(cè)量參數(shù)種類(lèi)易于擴(kuò)展,有利于環(huán)境水質(zhì)重金屬檢測(cè)及應(yīng)急監(jiān)測(cè)工作的高效開(kāi)展。
近年來(lái),除常規(guī)的便攜式GC、便攜式GC-MS的測(cè)定方法外,基于質(zhì)譜技術(shù)的新的便攜式儀器及其測(cè)定方法已被開(kāi)發(fā)出來(lái)。例如,段煉等[19]利用我國(guó)聚光科技(杭州)有限公司生產(chǎn)的固相萃取-便攜式氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(SPME-GC-MS/MS)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定了水中2-甲基異莰醇和土臭素。檢出限低至0.5 ng/L,回收率好,在91.5%~107.9%。該方法結(jié)合了SPME法的簡(jiǎn)便快捷和串聯(lián)質(zhì)譜法高選擇性及高靈敏度特點(diǎn),現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)性能可媲美實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)方法。劉巍等[20]設(shè)計(jì)了一種新型螺旋膜固相萃取進(jìn)樣裝置,并與便攜式單光子電離-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(SPI-TOF MS),用于空氣中痕量苯系物的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。
對(duì)于水質(zhì)快速監(jiān)測(cè),多功能的便攜式儀器的應(yīng)用是當(dāng)前的發(fā)展方向,例如,楊偉群等[21]利用我國(guó)軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院所生產(chǎn)的SJ2000型多功能水質(zhì)理化速測(cè)儀及速測(cè)試劑,實(shí)現(xiàn)了對(duì)多類(lèi)型實(shí)際水樣中的氟化物、氰化物、氨氮和硝酸鹽含量的快速檢測(cè),結(jié)果表明,水質(zhì)中的氟化物、氰化物、氨氮和硝酸鹽等指標(biāo)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.73%~6.83%,實(shí)際樣品加標(biāo)回收率在92%~104%。此類(lèi)配備多種速測(cè)試劑的多參數(shù)水質(zhì)理化速測(cè)儀具有操作簡(jiǎn)便快捷、選擇性強(qiáng)、可靠實(shí)用等優(yōu)點(diǎn),可實(shí)現(xiàn)對(duì)于復(fù)雜水樣的現(xiàn)場(chǎng)快速測(cè)定。
當(dāng)前,便攜式分析儀器已成為環(huán)境保護(hù)工作中不可或缺的重要的監(jiān)測(cè)手段,其儀器種類(lèi)涵蓋廣泛,可應(yīng)用于多種類(lèi)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,已在環(huán)境空氣、水質(zhì)監(jiān)測(cè)中得到推廣使用,有理由相信,隨著技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展及環(huán)境保護(hù)工作的迫切需求,便攜式分析儀器必將在環(huán)境空氣、水質(zhì)監(jiān)測(cè)中發(fā)揮更為重要的作用。