錢玉亭 陳超 黃紅 奚海明 黃振榮

摘要：本文使用氣袋法采樣-捕集阱富集-氣相質(zhì)譜法對化工園區(qū)的固定污染源進行監(jiān)測。通過實驗確定氣體樣品初次稀釋倍數(shù)，樣品的保存期限，以及不同型號捕集管對不同有機物質(zhì)的選擇作用。

關鍵詞：固定污染源廢氣;氣相質(zhì)譜法;稀釋倍數(shù);樣品保存期

中圖分類號：X831 文獻標識碼：A 文章編號：2095-672X（2019）12-0-02

Abstract：The stationary pollution source of chemical industry park is monitored by bag sampling-trap enrichment--gas chromatography/ mass spectrometry. The initial dilution factor of the gas sample， as well as the storage period of the sample， and the selection of different organic substances by different types of trap tubes are determined experimentally.

Key words：Exhaust gas in stationary pollution sources;Gas chromatography/ mass spectrometry;Dilution factor;Storage period

目前化工園區(qū)之間的發(fā)展水平參差不齊，配套設施不健全，環(huán)保問題比較突出，存在隱患。工信部在《工業(yè)和信息化部關于促進化工園區(qū)規(guī)范發(fā)展的指導意見》[1]中提出，要促進園區(qū)規(guī)范發(fā)展，加強安全管理和環(huán)境監(jiān)測，推動園區(qū)綠色發(fā)展。按要求，園區(qū)內(nèi)要強化“三廢”防治，加強對廢氣尤其是有毒及惡臭氣體的收集和處置，嚴格控制揮發(fā)性有機物排放。2013年9月10日頒布的《國務院關于印發(fā)大氣污染防治行動計劃的通知》[2]同樣也要求推進石化行業(yè)的VOCs綜合整治，因此對園區(qū)排氣筒的揮發(fā)性有機物的監(jiān)測也勢在必行。目前對化工園區(qū)大氣揮發(fā)性有機物的監(jiān)測[3]進行較多，本文參照《固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法》[4]，采用氣袋采樣-捕集管富集-氣相色譜質(zhì)譜法對縣級市典型化工園區(qū)固定污染源揮發(fā)性污染物進行調(diào)查，明確化工園區(qū)各企業(yè)特征污染因子及主要污染物。

1 研究方法

1.1 儀器和試劑

VOC 65種標準氣體，內(nèi)標 4種標準氣體，購于Linda Gas North，濃度1.00 g/m3。LJ-2 現(xiàn)場采樣槍，青島中特環(huán)保儀器有限公司。LJ-3 現(xiàn)場真空箱，青島中特環(huán)保儀器有限公司。7032AB-L進樣系統(tǒng)、4600A自動稀釋系統(tǒng)、3100A清洗系統(tǒng)，ENTECH。OI 4660捕集系統(tǒng)，OI TRAP-#10 TENAX 捕集管，島津GCMS-QP2010 Plus氣質(zhì)聯(lián)用儀。

1.2 樣品采集

采樣前使用3100 A清洗器對3 L的特氟龍氣袋進行清洗，對每批次的氣袋進行空白檢驗。采樣時，使用現(xiàn)場真空箱進行負壓采樣，采集后盡快送回實驗室進行分析。

1.3 分析條件

脫附條件：烘焙時間15 min，烘焙捕集管溫度為210℃;脫附預熱捕集管溫度為120℃;脫附時間1 min，脫附時捕集管溫度190℃。

氣相色譜條件：進樣口溫度200℃，柱流量1.50 mL/min，分流比10：1，DB-624UI色譜柱（60 m×0.320 mm×1.80 ?m），升溫程序36℃，保持5 min，以5℃/min升至120℃，再以10℃/min升至220℃，保持3 min。

質(zhì)譜儀條件為：離子源溫度200℃，接口溫度235℃，溶劑延遲時間3.8 min，以全掃描（SCAN）模式進行定性和定量分析。

2 監(jiān)測過程

2.1 稀釋倍數(shù)的確定

化工企業(yè)固定污染源的濃度很高，在不稀釋的情況下，氣相質(zhì)譜儀極易飽和，但稀釋倍數(shù)過高，容易丟失低濃度物質(zhì)，因此需要選擇一個通用的合適的初次稀釋倍數(shù)，如圖1。

由表1可得，不同的稀釋倍數(shù)對結果影響很大，此樣品高濃度物質(zhì)如順-1，2-二氯乙烯、四氫呋喃、乙酸乙酯、氯仿誤差范圍在40%以內(nèi)。但低濃度物質(zhì)偏差很大，如乙醇、正己烷，稀釋20倍結果是稀釋2倍結果的幾十倍。

經(jīng)過多次的試驗結果，第一次的稀釋倍數(shù)選擇10倍，然后進50 mL樣品，色譜圖如圖2。

2.2 高濃度峰的干擾

如圖3所示，某一化工廠，該廠的篩機和反應釜車間排氣筒，均有很高的異戊烷和戊烷油檢出，驗證影響后面物質(zhì)的出峰。但通過稀釋降低濃度后，其他物質(zhì)會因為濃度過低而檢不出。

這些高濃度的化合物，有很大一部分可以結合企業(yè)的原輔材料，通過質(zhì)譜進行定性，但無法定量。還有一部分如丙酮、二氯甲烷、四氯乙烯等，屬于EPA的豁免化合物范疇，沒有相應的排放標準，也不列入TVOC的計算?？梢钥紤]更換不同型號的TRAP管降低對某類型有機物的吸附作用。

2.3 樣品保存期限

特氟龍氣袋采樣具有采樣簡便、不會飽和、便于稀釋的優(yōu)點，但也存在保存時間不長的問題。用100 mg/m3的標準氣體，一小時進樣一次，以幾個物質(zhì)為例，結果如表2。

3 結果與討論

排氣筒中很多高濃度化合物均是豁免化合物（乙醇、丙酮、二氯甲烷等），沒有排放標準，且不參與TVOC的計算，具體結果見表3。排氣筒情況復雜，常會有無法定量、且濃度極高的物質(zhì)影響分析，這種情況可以考慮嘗試不同的TRAP管型號。氣相質(zhì)譜儀無法分析濃度過高的物質(zhì)，但稀釋倍數(shù)過高，又會影響低濃度物質(zhì)的檢出，需要挑選出合適的稀釋倍數(shù)。氣袋法保存時間短，稀釋情況復雜，一次不能采過多數(shù)量的樣品。

參考文獻

[1]工信部原[2015]433號，工業(yè)和信息化部關于促進化工園區(qū)規(guī)范發(fā)展的指導意見[S].

[2]國發(fā)〔2013〕37號，國務院關于印發(fā)大氣污染防治行動計劃的通知[S].

[3]趙志梅.便攜式質(zhì)譜儀測定某化工園某企業(yè)大氣中特征有機物[J].中國環(huán)境監(jiān)測，2010，26（2）：16-20.

[4]HJ 732-2014，《固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的采樣 氣袋法》[S].

[5]董黎靜，孫佳，戴玄吏，余益軍，吉貴祥，薛銀剛.典型化工園區(qū)大氣中揮發(fā)性有機物污染調(diào)查[J].環(huán)境監(jiān)控與預警，2016，8（2）：45-51.

收稿日期：2019-08-12

基金項目：江蘇省環(huán)境監(jiān)測科研基金項目（1611）

作者簡介：錢玉亭（1984-），女，漢族，學士學歷，工程師，研究方向為環(huán)境監(jiān)測。